第1章 有机反应总论课件.pptVIP

高等有机化学导论 1.《高等有机化学导论》介绍 1.1 教材的选用 该课程的学习目的是使学生在基础有机化学基础上在有机化学领域内获得进一步的知识。 本书以基本理论为引线，结合有机化学反应进行讨论，对一些重要的有机反应机理从理论上进行了重点阐述，补充了基础有机化学中对有机反应机理认识的不足，在叙述上力求由浅入深和便于自学。 1.2 该教材的章节 本教材共编十七章，前六章主要从“静态”角度讨论立体化学、电子效应和空间效应、活性中间体和酸碱理论等。后面则主要从“动态”角度讨论各类反应的反应机理，以及周环反应和光化学反应等。由于学时的限制，我们在学习过程中不可能对每一章进行讲解，只能对部分有代表性的重要的章节进行讲解和辅导。我们学习的章节为第1、3、7、8、9、10、11、12、13、14章，其余章节由同学们自学。 2. 学习方法介绍 高等有机化学是在基础有机化学的基础上，对有机化学反应的认识在理论水平上有更深入的理解，以利于提高我们在实际应用中灵活应用的能力。如果我们学习有机化学仅仅是死记硬背几个有机化学反应式的话，那将在做一件毫无意义的事情，决不是我们学习高等有机化学的目的。 这一点是大家学习好《高等有机化学》的基础。因为《高等有机化学》的学习是基础《有机化学》的深入、深化，没有基础，我们是很难在有限的时间里让同学们对某一问题有更深刻的专业知识理解。要求大家至少要粗略地看一遍。 每一门学科都有自己的专业特点，《高等有机化学》这门课程专业性强，在你们整个受化学教育的过程中，对提高你们的化学水平有举足轻重的作用。 《高等有机化学导论》内容多、理论性强，而在一些具体的有机化学反应中又综错复杂，加之条件变化影响，没有过硬的专业理论水平，是很难理解并正确认识一些具体的有机化学的，因此要敢于花时间和精力学好《高等有机化学导论》，让自己的化学水平真正上一个台阶。 理解记忆在哪一门学科都是重要的，但对学习《高等有机化学导论》特别显得突出。也只有理解记忆后，才能融会贯通、举一反三。 我举两个例子作简单的说明。 （1）对马氏规则的认识； （2）乙醇在不同条件下成醚成烯。 卤化氢等极性试剂与不对称烯的离子型加成反应，氢原子主要加在含氢较多的双键碳原子上，卤素、其它亲核性原子或基团加在含氢较少的双键碳原子上。这种取向称为马尔科夫尼科夫规则，简称马氏规则。马氏规则是一种经验规则，应在具体的反应中作具体分析。 酸与烯烃加成的位置与形成碳正离子的稳定性有关，（iii）比（iv）稳定。 乙醇的成醚成烯反应实际上涉及到亲核取代反应和消去反应的竞争，高温有利于消去反应。 1.3 作业要求 （1）必须按时按量完成。 （2）不能抄袭教材的答案和同学的答案。 一 反应分类 二 有机反应中试剂的分类 亲电试剂 常见的亲电试剂： H+、Cl+、Br+、SO3、BF3、AlCl3、+NO2等。 亲电试剂的特点：有正电荷或空轨道。 亲电试剂在进行化学反应时，进攻反应对象的负电中心。 由亲电试剂首先进攻的反应称为亲电反应。 亲核试剂 对碳原子核有亲合力的试剂是亲核试剂。例如： 试剂与酸碱 布伦斯特(Brφnsted)酸碱 能给出质子者为酸(如HCl、CH3COOH)； 能与质子结合者为碱(如OH-、NH3等)； 路易斯(lewis)酸碱 能接受外来电子对者为酸(如H+、FB3、AlCl3等)； 能给出电子对者为碱(如Cl-、OH-、NH3、H2O等)。 试剂与酸碱 所有的lewis酸都是亲电试剂；所有的lewis碱都是亲核试剂。 讨论： ① 碱性指试剂与质子结合的能力，亲核性指试剂与碳核结合的能力； ② 试剂的属性与反应条件或反应物的性质有关。例如： Cl2在高温或光照下是自由基试剂，在极性介质中是亲电试剂； HBr在极性介质中是亲电试剂，在高温或光照下是自由基试剂。 ③ 由亲电试剂首先进攻碳原子的反应称为亲电反应。 由亲核试剂首先进攻碳原子的反应称为亲核反应。 例： 三 反应的热力学 当我们研究一个有机反应时，最希望了解的是这一反应将向产物方向进行到什么样程度？一般来说，任何体系都有转变成它们最稳定状态的趋势，因此，可以预料当产物的稳定性愈大于反应物的稳定性时，则平衡愈移向产物一侧。 △G=△H-T△S 而△G=-RTlnK 要使反应发生，产物的自由能必须低于反应物的自由能，即△G必须是负值。 四 反应的动力学 动力学研究是解决反应历程问题的有力工具，其目的是为了在反应物和催化剂的浓度以及反应速度之间建立定量关系。 反应速度是反应