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第九章 卤化烷 halohydrocarbons 作业和课堂练习： P254-258 1（1、2、5）、2、3、4、5、12、13、15、16、17、19、20、21、 课堂练习： 6、9、10、11、14 第一节 卤代烷的分类、命名及同分异构 一、分类 按卤原子种类 按烃基饱和性质 按（C—X）中C原子类型——伯、仲、叔卤代烃 primary——pri- 或normal——n-; secondary——sec-; tertiary——tert- 按卤原子个数 二、命名 普通命名：（对简单卤代烃）——某烃基卤 或卤代烃 CH3Cl 氯甲烷 methyl chloride fluoride bromide iodide 系统命名： 一般以烃基作母体，X作取代基 （1）饱和卤代烷 编号有争论时按次序规则较优基团优先编号 第二节 一卤代烷 1、卤代烃都是无色的。碘代烷容易分解，久置后渐变成棕红色 这是 因为 2、卤代烷都不溶于水 3、比重（相对密度） RX中，R相同相对密度大小顺序： RF RCl RBr RI RF, RCl 比水轻相对密度1；RBr,RI比水重相对密度1 4、沸点 一般一卤代烷都是液体 同一烷基的沸点： RI RBr RCl RF 直链异构体沸点最高，支链越多沸点降低。 相同C原子数 1°RX ＞ 2°RX ＞ 3°RX 5、有毒 有不愉快的气味 卤代烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰——鉴定卤素的简便方法 二 光谱性质 1、红外光谱（IR） C—F C—Cl C—Br C—I 吸收频率 1400~1000 800~600 600~500 ~500cm-1 2、核磁共振（NMR） HC—F HC—Cl HC—Br HC—I δ= 4~4.5 3~4 2.5~4 2~4 三、偶极矩 使分子的偶极矩增大，分子极性增大 ，在极性试剂作用下易异裂起化学反应 四、化学性质 ——是卤代烷的典型反应 卤代烷水解： 卤代烃与醇钠反应： 被氰基取代： RX + NaCN R-CN (腈,增长碳链) 与硝酸银乙醇溶液反应： 与氨的反应： （3）鉴定卤代烃的反应 2、消除反应 (Elimination reaction) X相同时反应活性： 3°　2° 1°卤代烷(有β-H存在的）； 仲、叔卤代烷消除时有不同的取向： ——一般遵守札依切夫（Saytyeff)规则： 3、与金属的反应 卤代烃能与Li、Na、K、Mg、Zn、Cd等金属直接化合生成有 机金属化合物——有机合成上作亲核试剂或催化剂使用 （1）、与金属镁的反应（Grignard试剂） 格氏试剂的应用和注意点 2/ 合成醇、醛、羧酸等： （2）与碱金属反应： 与钠反应直接得到结构对称、偶数碳的烷烃 ——武慈反应： 有机锂 二烃基铜锂（铜锂试剂） 烷烃 4、还原 第三节 亲核取代反应历程 从动力学和立体化学角度研究有两种历程 ： （1）双分子反应历程 SN2 （2）单分子反应历程 SN1 一、两种历程SN2与SN1 1、? 双分子亲核取代反应历程（SN2）典型代表是溴甲烷碱性水解——按下列历程进行 SN2特点 ? （1）双分子反应 （反应速率与两种物质分子浓度成正比） （2）一步完成的反应 （新键的生成与旧键破裂同时进行） （3）瓦尔登转化——反应中心碳原子构型发生翻转： 2、单分子亲核取代反应历程(SN1) 实验证明：溴代叔丁烷的碱性水解反应分两步完成: SN1