09-1 热力学第一定律课件.pptVIP

* 物理化学II * 的另一种证明 物理化学II * 热和功微观说明示意图 图（a）是某热力学体系在平衡态时的正常分布。 纵坐标表示能量，若干水平线表示能级。 横坐标表示粒子数，能级线段的长短表示粒子数的多少。 * 物理化学II * 当体系吸热时，高能级上的粒子数增多，低能级上粒子数减少，但能级未变，最后分布如红线所示。 体系放热时，情形刚好相反，如兰线所示。 热和功微观说明示意图 * 物理化学II * 当环境对体系作功时，体系能级升高，而各能级上的粒子数未变，如红线所示，相当于分布图往上平移。 当体系对外作功时，则分布图将向下平移。 热和功微观说明示意图 * * 1. 体积功的计算 ? 体积功是体系由于体积变化导致的体系和环境之间的能量交换。是热力学中最重要的功的形式之一。 ? 通常物理化学变化遇到的多为体积变化， H2O (l) ? H2O(g) Zn(S) + 2HCl(l) ? H2(g) + ZnCl2(l) NH3(g) + H2O(l) ? NH4OH(l) 虽然实际上体积功一般不加以利用， 但搞清楚体积功的概念对学习热力学十分重要！！！ （六）功的计算和可逆过程 物理化学II * * 体积功计算公式的引出 物理 W机械=FL 对体积变化（体积功） ?W= F外(?dl) = ? P外Adl = ? P外dV 膨胀过程（符号为负）： 反抗外压作功＝体系失能(功) 压缩过程（符号为正） ： 外压作功＝体系得能(功) 气球 Po Po Po Po Po Po 物理化学II * * 膨胀次数越多，体系以功形式失去能量越大 始态：1dm3, 101325Pa, 250C 终态：10dm3, 10132.5Pa, 250C 例子：膨胀（反抗外压作功） (1)自由向真空膨胀 p外= 0 Pa, W0= 0 J (2)一次膨胀(恒外压膨胀） p外＝10132.5Pa,V终＝10dm3 W1= - p外ΔV= - 91.19 J (3) 两次膨胀 p外a＝50662.5Pa, Va=2 dm3 p外b＝10132.5Pa, V终＝10 dm3 W 2= Wa+Wb = - 131.7 J (4)五次膨胀 W5= ？（自己计算） 物理化学II * * (5)无数次膨胀 Wn = -233.4 J （可逆膨胀） 恒温等压过程： 分无数次缓慢膨胀时体系作功失能最大 物理化学II * * 图示：无数次膨胀面积绝对值最大 物理化学II * * A 压缩次数越多，体系以功的形式得能越小 压缩 （环境压力对体系作功） (1) 一次压缩 p外＝101325 Pa，V终＝1 dm3 W1’=- p外ΔV= 911.9 J (2) 两次压缩 p外a＝50662.5Pa, Va=2 dm3 p外b＝101325Pa, V终＝1 dm3 W 2’= Wa+Wb = 506.6 J (3) 五次压缩 W5’= ？（请计算） 始态：10dm3, 10132.5Pa, 250C 终态：1dm3, 101325Pa, 250C 物理化学II 为什么还是P外？ * * 恒温可逆压缩： 分无数次缓慢压缩时体系以功的形式得能最小 恒温等压(101325Pa)压缩过程 最小功 Wmin = 233.4 J (4)无数次压缩 Wn = －233.4 J 物理化学II * * 无数次压缩面积(蓝色)最小 物理化学II * * 对比膨胀和压缩过程 操作次数越多，二者差距越小，无穷多次，二者相等 一个特殊过程 物理化学II * * 即：当体系以无穷多次缓慢操作一个来回， 体系对环境净功＝0，净热＝0 体系和环境同时恢复原状 可逆过程 如果无穷次膨胀和压缩构成一个循环： 功数值相等，符号相反 W总＝W膨＋W压＝0 ΔU总＝0 （循环复原） Q总＝ 0 （第一定律） 物理化学II * * 可逆过程定义： 能够通过原过程的反过程(或任一过程）使体系复原，同时环境无痕迹。 体系始终无限接近平衡，当条件稍微改变即可使过程反向，体系环境同时复原。 形象的表示：反过来放电影，过程仍然合理。 不可逆过程： 任意过程均不可使体系和环境同时复原的过程（环境中留下痕迹） 物理化学II * T1 T2 T’ 自发 T1 T’ T2 H2O H2O