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无机化学 基本内容和重点要求 4.1 氧化还原反应与原电池 4.1.1 化合价和氧化数 氧化还原反应的特征 氧化剂和还原剂 氧化还原电对 4.1.2 原电池 4.1.2 原电池 4.1.2 原电池 4.1.3 电极电势和电动势 (2) 原电池的电动势 (3) 标准氢电极和标准电极电势 4.2 电池反应的热力学 例10-8:已知2H++2e-=H2,若往体系里加入NaAC溶液 求算[HAc]=1.0 mol·dm-3,PH2=1.0x105Pa时,氢电极的电极电势E 。 解: 例10-9:计算下面原电池的电动势: (-) Pt | H2(p?)|H+ (10-3 mol.dm-3)| | H+( 10-2 mol.dm-3)| H2(p?) |Pt (+) 解:正极和负极的电极反应均为 2H+ + 2e- = H2 由公式 浓差电池 正极实际反应为 2H+(浓溶液) + 2e- = H2 负极实际反应为 H2 = 2H+(稀溶液)+2e- 所以电池反应为 H+(浓溶液) = H+(稀溶液) 即H+从浓溶液向稀溶液中转移,当两池浓度相等,即浓差消失时,E=0。 4.3.4 电极电势的应用 (3) 判断氧化还原反应进行的方向 (4)确定氧化还原反应进行的限度 4.4 电势图及其的应用 6.4.3 电势—pH图及其应用 11.5 电解 11.2 氧化还原反应方程式的配平 11.2.1 氧化数法 11.2.1 氧化数法 11.2.1 氧化数法 即: E > 0 反应正向自发进行; E < 0 反应逆向自发进行。 lg V 059 0 Q n . E E - = 例 :在标准状况下, 判别 Fe3+ + Sn2+ = Fe 2+ + Sn4+ 反应进行的方向 根据 0,判断反应进行的方向性 , 时 K 15 . 298 T = 或 lg 303 2 K nF RT . E = V 0257 . 0 ln nE K = V 059 . 0 lg nE K = 2.107V = ) V 95 5 . 0 ( 512V . 1 - - = 4 2 2 4 ) aq ( 6H ) aq ( O C 5H ) aq ( 2MnO + + + - 解: 例:求反应 2 2 2 ) l ( O 8H ) aq ( 2Mn ) g ( 10CO + + + 的平衡常数 。 4 2 2 2 2 4 ) O C H / CO ( ) Mn / MnO ( - = + - E E E 56 3 0.0591V 2.107V 10 0.0591V lg = × = = nE K 356 10 = K 4.4.1 元素电势图 4.4.2 电势—pH图及其应用 元素电势图的表示方法 表示方法: O H 1.763V 0.6945V 2 O H 2 2 n=1 n=1 O 2 1.229V n = 2 /V A E ②各物种间用直线相连接,直线上方标明相应电对的E ,线下方为转移电子数。 ①各物种按氧化值从高到低向右排列; 4.4.1 元素电势图 元素电势图 1.判断歧化反应能否发生 0 V 0.3573 = 0.1607V 0.5180V - = Cu 0.5180V Cu 0.1607V + Cu 2 + 0.3394V V / E 发生歧化反应; 左 右 E E 发生歧化逆反应。 左 右 E E Cu / (Cu Cu) / Cu ( 2 E E E池 - = + + + ) ) aq ( Cu ) s ( Cu ) aq ( 2Cu 2 + + + +) 2.计算电对的电极电势 FE n G E n - = D + - B e A 1 1 m(1) r 1 1 FE n G E n - = D + - C e B 2 2 m(2) r 2 2 FE n G E n - = D + - D e C 3 3 m(3) r 3 3 FE n G E n x x x x x - = D +
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