第09章-氧化还原课件.pptVIP

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例: 在氧化还原反应中,获得电子的物质是 ___________剂,被__________。失去电子的物质是 _____________剂,自身被________________________。 据氧化值的变化情况 自身氧化还原反应(氧化值的升高和降低都发生在同一个物质中不同元素上) 离子——电子法(半反应法) (1)用离子方程式写出反应的主要产物 例: MnO4- + SO32- →Mn2+ + SO42- 例: ClO- + Cr(OH)4 - →Cl - + CrO42- 出现有所谓“多余”或“缺少”氧原子的情况,必定有H2O或OH-参加了反应,配平时可根据反应介质条件,按下列方法进行: 例: MnO4- + C3H7OH →Mn2+ + C2H5COOH 例: KMnO4与H2O2反应,可写出下列两个反应___________ ( 1)2KMnO4 +H2O2 +3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 +3O2+4H2O (2)2KMnO4+5H2O2+3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 +5O2+4H2O (1)式对 B. (2)式对 C. 两式都不对 D. 两式都对 ?rGm? ?rGm E ? E K ? Q、K ? ?rGm? = – nFE ? ?rGm? =-RT ln K ? RT ln K ?= nFE ? ?rGm = – nFE ?rGm = RT ln (Q /K ? ) E = E ? – RT ln Q nF 标准状态 非标准状态 第三节 电池电动势与?rGm? 例题:计算298K,反应 Sn2+(aq) + Pb(s) = Sn(s) + Pb2+(aq)的?rGm? ,并判断标准状态下反应的自发方向。 解:利用反应设计成原电池,则 正极:Sn2+/Sn Sn2+ + 2e? = Sn (还原反应) 负极:Pb2+/Pb Pb = Pb2+ + 2e? (氧化反应) 电池符号:(–) Pb|Pb2+ (1 mol/L)||Sn2+(1 mol/L) |Sn (+) 电池电动势:E ? = ? ? (Sn2+/Sn) – ? ? (Pb2+/Pb) = – 0.136 – (– 0.126) = – 0.010 V 0 则: ?rGm? = – nFE ? = – 2×96500×(– 0.010) = 1.93?103 J/mol ?rGm? 0 反应在标准状态下正向不自发;逆向自发。 问题:当c(Sn2+)= 2.0 mol/L, c(Pb2+)= 0.2 mol/L时,你能确定反应方向吗? 第三节 电池电动势与?rGm? 9-4-1 能斯特(Nernst)方程 前面提出的标准电极电势是电极在标准状态下的电极电势,实际上电极电势的大小除了与电极材料有关外还与溶液的浓度、气体的压力和温度有关。即: ? = f (材料、浓度、压力、温度) 能斯特方程就是反映电极电势与这些影响因素关系的方程,对任意电极 a Ox + ne? = b Red ? = ? ? ? RT nF ln [c(Ox)/c?]a [c(Red)/c?]b ? = ? ? ? 2.303RT nF lg [c(Ox)/c?]a [c(Red)/c?]b Nernst方程: 第四节 影响电极电势的因素 Nernst方程也可这样表示: a A(aq) + b B(aq) = g G(aq) + d D(aq) ?rGm = ?rGm? + RT ln {[c(G)/c?]g} {[c(D)/c?]d} {[c(A)/c?]a} {[c(B)/c?]b} – nFE = – nFE ? + RT ln {[c(G)/c?]g} {[c(D)/c?]d} {[c(A)/c?]a} {[c(B)/c?]b} E = E ? – RT

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