2016年高考化学专题复习教案第九章分子结构共价键.docVIP

第十一章 元素化学 一、教学基本要求 1．氢卤酸、卤化物 掌握卤化氢性质的变化规律，卤化物的溶解性、水解性（只要求锡、锑、铋盐的水解）；掌握卤离子的性质。 2．氧及氧化物 了解臭氧的结构和性质；掌握过氧化氢的结构与性质；掌握二氧化铅、二氧化锰的性质。 3．氧化物、含氧酸及其盐 掌握ROH规则及鲍林规则；理解含氧酸盐的溶解性与热稳定性；掌握氯的含氧酸及其盐的主要性质及其变化规律；掌握硫酸、亚硫酸、硫代硫酸、过硫酸及其盐的性质；掌握硝酸、亚硝酸及其盐的性质；掌握铋酸钠、重铬酸钾、高锰酸钾的性质。 4．配位化合物 掌握氰合物、异硫氰合物、含氧酸配合物等简单配合物。 二、学时分配： 讲授内容 学时数（10.0） 1. 氢卤酸、卤化物 3.5 2. 氧及氧化物 2.0 3. 氢氧化物、含氧酸及其盐 4.0 4. 配位化合物 0.5 三、教学内容 §11—1氢卤酸、卤化物 11.1.1 氢卤酸 卤化氢的制备 卤化氢的制备可采用由单质合成、复分解和卤化物的水解等方法。 2. 卤化氢的性质 卤化氢均为具有强烈刺激性臭味的无色气体，在空气中易与水蒸气结合而形成白色酸雾．卤化氢是极性分子，极易溶于水，其水溶液称为氢卤酸．卤化氢受热分解为氢气和相应的卤素： 2HX=H2+X2 表11-4列出卤化氢的一些重要性质。 从表中数据可以看出，卤化氢的性质依HF-HCl-HBr-HI顺序有规律的变化，唯独氟化氢在许多性质上表现出例外。例如：卤化氢的熔、沸点按HCl-HBr-HI的顺序增加，HF则具有反常的熔点、沸点。卤化氢热稳定性按HF-HCl-HBr-HI顺序降低． 3.卤化氢的热稳定性 卤化氢的热稳定性是指其受热是否容易分解为单质： 2HXH2+X2 卤化氢的热稳定性依HF-HCl-HBr-HI顺序急剧下降。碘化氢最易分解，当它受热到200℃左右就明显地分解，而气态HF在1000℃还能稳定地存在。 4.氢卤酸的酸性 在氢卤酸中，氢氯酸（盐酸）、氢溴酸和氢碘酸都是强酸，并且酸性按HCl-HBr-HI的顺序增强，只有氢氟酸是弱酸。氢卤酸酸性的变化可通过卤化氢在水溶液中解离过程各步顺序的焓变和熵变来说明。氢卤酸的酸性强弱主要与下列三个因素有关：一是负离子的水合热；二是X的电子亲合能：三是HX的键能。虽然F-的水合热很大，同时HF的键能又特别大，而氟的电子亲合能却比预期的小，致使它与其它氢卤酸不同，酸性显著的弱。 氢氟酸还能与二氧化硅、硅酸盐作用生成气态SiF4： SiO2+4HF＝SiF4十2 H2O CaSiO3+6HF=SiF4 +CaF2+3H2O 上述反应可用来刻蚀玻璃，溶解硅酸盐等。因此氢氟酸不宜贮于玻璃容器中，应该盛于塑料容器中。 5.氢卤酸的还原性 氢卤酸的还原强弱可用（X2/X-）数值来衡量和比较。X-还原能力的递变顺序为I-Br-Cl-F-,事实上HF不能被一般氧化剂所氧化；与一些强氧化剂入F2,MnO2,KMnO4,PbO2等反应才显还原性；Br- 和I-的还原性较强，空气中的氧就可以使他们氧化为单质。溴化氢溶液在日光、空气作用下即可变为棕色；而碘化氢溶液即使在暗处，也会逐渐变为棕色。 11.1.2卤化物 严格地说，卤素与电负性较小的元素所形成的化合物才称为卤化物，例如卤素与IA、IIA族的绝大多数金属形成的离子型卤化物。这些卤化物具有高的熔、沸点和低挥发性，熔融时能导电。但广义来说，卤化物也包括卤素与非金属、氧化值较高的金属所形成的共价型卤化物，如SF6、UF6、SnCl4等。共价型卤化物固态时为分子晶体，一般熔、沸点低，熔融时不导电，并且有挥发性，如常温下呈气态的SF6，呈液态的CCl4及固态的HgCl2(升汞)。但是离子型卤化物与共价型卤化物之间没有严格的界限，如FeCl3是易挥发共价型卤化物，它在熔融态时能导电。卤化物中我们着重讨论氯化物。 1.卤化物的溶解性 大多数卤化物易溶于水。氯、溴、碘的银盐(AgX)、铅盐(PbX2)、亚汞盐（HgX2）、亚铜盐(CuX)是难溶的。氟化物的溶解度表现有些反常，例如CaF2难溶，而其它CaX2易溶；AgF易溶，而其它AgX难溶。这是因为钙的卤化物基本上是离子型的，氟的离子半径小，CaF2的晶格能大，致使其难溶。而在AgX系列中，虽然Ag+的极化力和变形性都大，但F-半径小难以被极化，故AgF基本上是离子型的易溶于水；而从Cl-到I-，变形性增大，与Ag+相互极化作用增加，键的共价性随之增加，故它们均难溶，且溶解度越来越小。一般来说，重金属卤化物的溶解度大小次序为： MFnMClnMBrnMIn 此外，金属卤化物的溶解度常因生成配合物而加大。如