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第三章 酸碱反应与配位反应
一、教学基本要求
1. 酸碱理论概述
熟悉酸碱质子理论。
2. 电解质溶液的解离平衡。
了解强电解质溶液、表观解离度、活度、活度系数、离子强度等基本概念;熟悉水的解离平衡;掌握弱酸弱碱的解离平衡;了解酸碱的相对强弱。
3. 电解质水溶液pH值的计算
理解分布系数;掌握质子平衡式与[H+]的计算(掌握各种溶液[H+]计算的最简式)。
4. 缓冲溶液
掌握缓冲溶液的原理及计算。
5. 配位平衡及其移动
掌握配合物的基本概念、定义、组成和命名,配合物的类型;掌握配合物在水溶液中的离解平衡;掌握配体过量时的计算;掌握配离子与配离子之间的转化及相关计算。
二、学时分配:
讲 授 内 容 学时数(10.0) 1.酸碱质子理论 1.0 2.电解质溶液的解离平衡 2.0 3.电解质水溶液pH值的计算 2.5 4.缓冲溶液 2.0 5. 配位平衡及其移动 2.5 三、教学内容
§3.1质子酸碱理论
酸碱物质和酸碱反应是化学研究的重要内容。在科学实验和生产实际中有着广泛的应用。人们对酸碱物质的认识是不断深化的。1887年阿仑尼乌斯(S.A.Arrhenius)在解离理论学说的基础上把酸碱定义为:酸是在水溶液中解离生成的正离子全部是H+离子的物质;碱是在水溶液中解离生成的负离子全部是OH-离子的物质。酸碱反应的实质是H+离子和OH-离子结合生成H20的反应。这一酸碱解离理论对化学,尤其是酸碱理论的发展起了积极作用,至今仍广泛地应用着。随着生产和科学技术的发展和进步,酸碱的解离理论显现了局限性,于是先后又提出多种酸碱理论,其中比较重要的有质子酸碱理论和酸碱的电子理论。
3.1.1质子酸碱理论
一、酸碱定义
根据酸碱的解离理论,在水溶液中许多酸碱反应都有质子参与,也就是说酸碱反应是涉及质子的传递反应。1923年丹麦化学家布朗斯特(J.N.Bronsted)和英国化学家劳莱(T.M.Lowry)各自独立提出质子酸碱理论。该理论认为:酸是能给出质子的物质;碱是能接受质子的物质。简单地说,酸是质子的给予体,而碱是质子的接受体。这个定义不像解离理论那样只限于水溶液中。
如
二、按照酸碱质子理论,可从以下几方面加深理解酸碱概念
1. 酸碱可以是阳离子、阴离子、中性分子及两性物质,有些物质既可作为酸,也可作为碱。
2. 酸和其释放质子后形成的质子碱形成共轭酸碱对,如NH4+和NH3 及HA c和 Ac- 。
共轭关系:按质子酸碱理论,质子酸给出质子变为相应的质子碱,质子碱接受质子后成为相应的质子酸。质子酸碱的这种相互依存、相互转化的关系称为共轭关系。当质子酸失去一个质子而形成的质子碱称为该酸的共轭质子碱,而质子碱获得一个质子后就成为该碱的共轭质子酸。
共轭质子酸碱对:由得失一个质子而发生共轭关系的一对质子酸碱,称为共轭质子酸碱对。
3. 质子酸酸性越强,共轭碱碱性越弱。
当质子酸碱反应达到平衡时,共轭质子酸碱对必定同时存在。有些酸碱物质,在不同的共轭酸碱对中,有时是质子酸,有时是质子碱,这类物质称作酸碱的两性物质。
3.1.2酸碱反应的实质
一、酸碱反应实质
由于质子半径很小,电荷密度高,溶液中不可能存在质子。实际上的酸碱反应是两个共轭酸碱对共同作用的结果,也就是说共轭酸碱对中质子的得失,只有在另一种能接受质子的碱性物质或能给出质子的酸性物质同时存在时才能实现,因而酸碱反应的实质是质子传递反应,反应达平衡后,得失质子的物质的量应该相等。
即质子酸1把质子传递给质子碱2,然后各自转变成其共轭物质:
通式为:
在酸碱反应中至少存在两对共轭酸碱,质子传递的方向是从给出质子能力强的酸传递给接受质子能力强的碱,酸碱反应的生成物是另一种弱酸和另一种弱碱。反应方向总是从较强酸、较强碱向较弱酸、较弱碱方向进行。
酸性:HClNH4+, 碱性:NH3Cl-,所以反应右向进行。
二、各类酸碱反应
1.中和反应
质子从HAc转移到NH3上。
2.酸碱解离反应
在水溶液中,酸、碱的解离也是质子的转移反应。
HAc水溶液能表现出酸性,是由于 HAc与溶剂水发生了质子转移反应的结果,质子从HAc转移到H2O上。
NH3的水溶液能表现出碱性,是由于NH3与溶剂水之间发生了质子转移,质子从H2O转移到NH3上。
水在此体现两性,提供或接受质子。
3.盐的水解
水在此作为酸提供质子。
水在此作为碱接受质子。
三、质子理论的特点:
质子酸碱理论扩大了酸碱物质和酸碱反应的范围,把中和、解离、水解等反应都概括为质子传递反应,还适用于非水溶液和无溶剂体系。这是该理论的优点。但质子酸碱理论不能讨论不含质子的物质,对无质子转移的酸碱反应也不能进行研究,这是它的不足之处。
3.1.3共
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