有机化学反应概论9.pptVIP

作业 P56：4 5，（1）、（2）、（4）、（5） 6 14 1.6 反应过程中心立体化学 一、立体专一性反应 凡互为立体异构体的反应物在相同的条件下生成不同的立体异构产物的反应叫立体专一性反应。 立体化学为反式加成 立体化学为反式消除 二、立体选择性反应 如果某一立体异构体作用物能同时生成几种立体异构体产物，其中一种的量超过其它立体异构体，这种反应称为立体选择性反应。 位置选择性为查氏消除，立体选择性为形成的过渡态的位阻应尽量较小。 反应是立体选择的，而非立体专一的 凡立体专一性反应都是立体选择性反应， 而立体选择性反应并不一定立体专一性反应。 1.7 赤式和苏式构型 丁醛糖有两个手性碳，存在四种立体异构体, 分属于两对对映体。 在Fisher式中，凡是相同基团位于同侧的叫赤藓糖，而位于异侧的为苏阿糖. 凡是含有两个手性碳原子的化合物的构型均可用赤式和苏式来表示. 在Fischer投影式中，将不同的基团写在竖键上，凡是相同基团位于同侧的是赤式，相同基团位于异侧的为苏式。 赤式和苏式各有一对对映体,赤式和苏式互为非对映体。 若 Y=Z 时，赤式为内消旋体，苏式仍含一对对映体。 * * 如果经过一个环状过渡态一步形成产物的协同反应叫周环反应 协同反应过程无任何中间体。 SN2, E2, Diels-Alder均为协同反应。 Diels-Alder反应 （TS） 周