刘奉岭 化学.doc

结构化学 第一部分 原子结构与元素周期律 本部分涉及竞赛初赛要求： 5. 原子结构 核外电子的运动状态: 用s、p、d等表示基态构型（包括中性原子、正离子和负离子）核外电子排布。电离能、电子亲合能、电负性。 6. 元素周期律与元素周期系 周期。1~18族。主族与副族。过渡元素。主、副族同族元素从上到下性质变化一般规律；同周期元素从左到右性质变化一般规律。原子半径和离子半径。s、p、d、ds、f区元素的基本化学性质和原子的电子构型。元素在周期表中的位置与核外电子结构（电子层数、价电子层与价电子数）的关系。最高氧化态与族序数的关系。对角线规则。金属与非金属在周期表中的位置。 第一节 核外电子的运动状态与核外电子排布 一、核外电子的运动状态 我们知道，原子由原子核和核外电子组成，电子在原子核外运动。要了解电子在原子核外是如何运动的，就需要了解原子核外电子的运动状态，即原子结构。为什么要学习原子结构呢？1986年诺贝尔化学奖获得者李远哲说过，“化学的规律是有的，那就是量子力学。所有的化学现象都是原子核和核外电子的重新排列和组合。”例如分子发生化学变化时，原子之间进行重新组合，核外电子的运动情况也要发生变化，生成新分子。因此，要了解分子的结构及化学反应的机理，必须先了解原子的结构。 如何正确地描述原子的结构呢? 对电子等微观粒子来说, 其质量很小, 运动范围也很小，但其运动速度却很大。它与宏观物体的运动相比，不能同时测定其位置和动量，也就无法用牛顿经典力学来研究微观粒子的运动，无法用经典力学研究原子结构问题。奥地利物理学家薛定谔(E. Schr?dinger, 1887-1961)从微观粒子的波动性出发，提出了描述微观粒子运动规律的基本方程——薛定谔方程(又称波动方程)，求解该方程得到的解的函数形式被称为波函数，每个波函数指出了处于该状态的微观粒子在空间的运动区域及其所具有的能量, 由于习惯原因，人们将每个具体的波函数称为一个原子轨道，但波函数并不能给出电子等微观粒子在某一时刻所处的具体位置，只能给出在某一时刻某一空间区域内微观粒子出现机会的多少, 即概率(量子力学中也称为几率)。因此，在量子力学中, 用波函数描述来微观粒子的运动状态。 原子轨道如何描述微观粒子的运动状态呢？实际上，原子轨道给出了微观粒子可能出现的运动区域以及在这些区域出现机会(即几率)的多少，处于不同原子轨道上的电子一般具有不同的能量，其运动区域的大小和形状一般不同。例如，当氢原子中的电子处于能量最低的状态时, 该电子的运动区域是原子核周围的球形区域，并且离原子核越近的区域电子出现的机会就越多, 离原子核越远的区域电子出现的机会就越少。为了形象化地描述电子的运动情况, 人们通常用小黑点的疏密来表示电子在空间某处出现机会的多少, 小黑点多的地方表示电子在该处出现的机会多, 小黑点少的地方表示电子在该处出现的机会少, 这种表示方法被形象地称为电子云。这就是现代原子结构模型所描述的原子核外电子的运动。 二、原子轨道图象 原子结构示意图告诉我们, 原子核外的电子是分层排布的, 不同层上的电子能量不同。根据现代原子结构模型, 我们知道电子在不同的原子轨道上运动。如何将现代原子结构模型与电子的分层排布联系起来呢? 实际上, 每个原子轨道可以用3个整数来描述, 这3个整数的名称、表示符号及取值范围如下: 主量子数 n, n = 1, 2, 3, 4, 5,…… (只能取正整数) 表示符号: K, L, M, N, O, …… 角量子数 l, l = 0, 1, 2, 3 , 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, ……, n-1。(取值受n的限制) 表示符号: s, p, d, f, g, h, i, k, l, m, n, …… 磁量子数 m, m= -l, -l+1, -l+2, ……, l-1, l。(取值受 l的限制) 当3个量子数都具有确定值时, 就对应一个确定的原子轨道。 主量子数n与电子层对应, n=1时对应第一层, n=2时对应第二层, 依次类推。轨道的能量主要由主量子数n决定, n越小轨道能量越低。 角量子数 l和轨道形状有关, 若原子中的电子数多于1时，它也影响原子轨道的能量。n和l一定时, 所有的原子轨道一起合称为一个亚层, 如n=2, l=1就是2p亚层, 该亚层有3个2p轨道。n确定时, l值越小所对应亚层的能量越低。 磁量子数 m与原子轨道在空间的伸展方向有关, 如2p亚层, l=1, m=0, (1有3个不同的值, 因此2p有3种不同的空间伸展方向, 一般将3个2p轨道写成2px, 2py, 2pz。没有外磁场时, 每个亚层中的各个原子轨道能量是相同的, 也就是说, 没有外磁场时原子轨道的能量只与n, l有关。但