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第5章酶化学分1第5章酶化学分1
NAD+ NADH+H+ 草酰乙酸 苹果酸脱氢酶 (2)核黄素(VB2) 核黄素(维生素B2)由核糖醇和6,7-二甲基异咯嗪两部分组成。 缺乏时组织呼吸减弱,代谢强度降低。主要症状为口腔发炎,舌炎、角膜炎、皮炎等。 (2)核黄素和 FAD和FMN FAD(黄素-腺嘌呤二核苷酸)和FMN(黄素单核苷酸)是核黄素(维生素B2)的衍生物, 功能:在脱氢酶催化的氧化-还原反应中,起着电子和质子的传递体作用。 (3) 泛酸和辅酶A(CoA) 维生素(B3) --泛酸是由?,?-二羟基-?-二甲基丁酸和一分子?- 丙氨酸缩合而成。 OH (3) 泛酸和辅酶A(CoA) 辅酶A是生物体内代谢反应中乙酰化酶的辅酶,它的前体是维生素(B3) -泛酸。 功能:是传递酰基,是形成代谢中间产物的重要辅酶。 (4) 叶酸和四氢叶酸(FH4或THFA) 四氢叶酸是合成酶的辅酶,其前体是叶酸(又称为蝶酰谷氨酸,维生素B11)。 四氢叶酸的主要作用是作为一碳基团,如-CH3, -CH2-, -CHO 等的载体,参与多种生物合成过程。 (5) 硫胺素 硫胺素(维生素B1)在体内以焦磷酸硫胺素(TPP)形式存在。缺乏时表现出多发性神经炎、皮肤麻木、心力衰竭、四肢无力、下肢水肿。 (5) 硫胺素和焦磷酸硫胺素(TPP) 焦磷酸硫胺素是脱羧酶的辅酶,它的前体是硫胺素(维生素B1)。 功能:是催化酮酸的脱羧反应 (6)吡哆素 吡哆素(维生素B6,包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺)。 (6)吡哆素和磷酸吡哆素 磷酸吡哆素主要包括磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺。 磷酸吡哆素是转氨酶的辅酶,转氨酶通过磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺的相互转换,起转移氨基的作用。 (7) 生物素 生物素是羧化酶的辅酶,它本身就是一种B族维生素B7。 生物素的功能是作为CO2的递体,在生物合成中起传递和固定CO2的作用。 (8) 维生素B12辅酶 维生素B12又称为钴胺素。维生素B12分子中与Co+相连的CN基被5’-脱氧腺苷所取代,形成维生素B12辅酶。 维生素B12辅酶的主要功能是作为变位酶的辅酶,催化底物分子内基团(主要为甲基)的变位反应。 结构 (9)硫辛酸 硫辛酸是少数不属于维生素的辅酶。硫辛酸是6,8-二硫辛酸,有两种形式,即硫辛酸(氧化型)和二氢硫辛酸(还原型). ?-酮戊二酸脱氢酶系由6种辅因子( TPP、硫辛酸、FAD、NAD+、CoA和Mg2+) 组成 (10) 辅酶Q(CoQ) 辅酶Q又称为泛醌,广泛存在于动物和细菌的线粒体中,其结构为: 辅酶Q的活性部分是它的醌环结构,主要功能是作为线粒体呼吸链氧化-还原酶的辅酶,在酶与底物分子之间传递电子。 维生素C 在体内参与氧化还原反应,羟化反应。人体不能合成。 5.按分子结构分 单体酶:酶蛋白只是一条单肽链,如胃蛋白酶、胰蛋白酶、溶菌酶等。寡聚酶:酶蛋白是具有4级结构的蛋白质,有几条~几十条彼此非共价连接的肽链,如糖原磷酸化酶等。这种酶便于进行调节。多酶体系:由几种独立的酶彼此结合形成的聚合体,后一种酶的底物正好是前一种酶的产物,多酶体系的效率极高,很像是流水作业。如丙酮酸脱氢酶体系p336. ?-酮戊二酸脱氢酶系 ?-酮戊二酸脱氢酶系与丙酮酸脱氢酶系相似, 即由?-酮戊二酸脱氢酶E1、琥珀酰转移酶E2和二氢硫辛酸脱氢酶E3组成,但是在酶的结构和功能上则有些差别。 丙酮酸脱氢酶系是一个非常复杂的多酶体系,主要包括:三种不同的酶(丙酮酸脱羧酶E1、二氢硫辛酸乙酰转移酶E2和二氢硫辛酸脱氢酶E3)。 5.2酶的化学本质和结构 5.2.1酶的化学本质 1.是蛋白质:酶的性质符合蛋白质的特性为主,80年代以前的书籍都认为酶的本质就是蛋白质。2.是RNA:新发现的某些酶的成分是RNA,称为核酶。对比而言,蛋白质作为的酶种类多,数量大,效率高,是酶中的主力。核酶仅限于水解酶类,且效率低。 5.2.2酶的结构 第五章 酶化学 4000年前我国 酿酒、作酱 16世纪,西方科学的发展提出了生产酒精的原理 1857年,巴斯德paster(生物学家)发现发酵中有一种酵母细胞,一种催化剂。 1878年,库尼(Kunne)提出酶(Enzyme)的名称。 1896年布赫纳兄弟(buchner)发现酵母的无细胞抽提液中也能将糖发酵成酒精,这表明发酵与细胞的活动无关。 1903年亨利Henri提出来了中间产物学说。1913年,米海利斯 (michael’s)和曼恬(menten)提出了酶促反应动力学--米氏方程. 1926年,萨姆纳samner第一次得酶结晶分析其组成,发现酶具有蛋白质的性质(有活性的蛋白质). 80年代初切赫Cech和艾特曼Altman发现RNA-核酶具有催化功能。 现已提出几千种酶. 酶的发现史 5.1 酶的命名及
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