拉曼光谱讲稿2解析.ppt

* 和分子振动引起拉曼散射类似，晶格振动也引起拉曼散射。后者的来源是线性原子链的振动或三维的格波。 线性双原子链的振动 九 晶格动力学基础 如上图所示, 晶格常数为2a（原子之间的距离为a），每个原胞含两个原子，质量分别为m1、m2，奇数原子（质量为m2）和偶数原子（质量为m1）的运动方程分别为： m1u2n=f(-2u2n+u2n+1+u2n-1) m2u2n+1=f(-2u2n+1+u2n+2+u2n) 式中u 为对时间的二阶导数，f为力常数，上述方程具有行波（格波）解，并得到一个决定ω2的方程： ω±2 (q) =f(m1m2)-1((m1+m2)± [m12+m22+2m1m2cos(2qa)] 1/2) 式中ω为频率，q为波矢，q=1/λ，λ为波长。 光学波和声学波 对应一个q值，有两个振动频率ω+和ω-(上式分别取正或取负)。他们是两类格波；频率大的ω+波称为光学波；频率小的ω-的波称为声学波，当波长很大（波矢q→0）时，有3支的频率趋于零，并且ω与q 的比值等于晶体中的声速，所以称为声学支. 光学波的频率要比声学波大的多. 色散关系是格波的频率ω随波矢q的变化曲线. 将光学波和声学波的色散关系ω+(q)和ω-(q)描绘在布里渊区内(即-π/2a≤q≤π/2a),得到图9.光学波和声学波的色散曲线分别称为光学支和声学支。前者的频率,即光学声子能量显著高于后者,光学波和声学波分别参与拉曼和布里渊散射. 线性双原子链格波的色散曲线 声学支 光学支 -π/2a π/2a 三维晶体格波的色散曲线 设三维晶体的原胞中包含s个原子。它的原子运动方程给出3s个频率ω(q)，（3s支色散曲线）。当波长很大（波矢q→0∽Г点）时，有3支的频率趋于零，并且ω与q的比值等于晶体中的声速。其余3s-3支的频率在整个布里渊区中都很高(~1013Hz)。当q→0时，这3s-3支晶格振动模称为基本晶格振动模(光学支)，也就是一级拉曼散射所涉及的振动模。 *