无机与分化-氧化还原及答案.ppt

例10:计算难溶盐电极Hg,Hg2Cl2 Cl-(mol?L-1)的电极电势??、? ，写出电极反应式。 解题思路： [Cl-]＝ 1mol?L-1 [Cl-]＝0.1mol?L-1 非标准状态：　方法一 电极反应：Hg2Cl2 + 2e Hg + 2Cl- 非标准状态：　方法二 计算标准电极电势 ?含义： [OH-]=1mol?L-1 解：电极反应：Fe(OH)3+ e Fe(OH)2 + OH- Home P231(3) 例12：已知 电极反应：Cu2+ + I-+e CuI 解： 电极反应为：Cu2+ + I-+e CuI 标态时[Cu2+]=[I-]=1mol?L-1 7. 式量电势( ) 引出目的？ 为了修正浓度，引入活度概念 为了修正离子存在形式 例：计算在 HCl 溶液中，Fe3+/Fe2+电对的电极电势。 解:(a) 浓度修正 若不考虑 HCl 存在及离子间作用力 现考虑离子间作用力，应用活度表示： (1) (b) 离子存在形式的修正： 溶液中Fe3+ , Fe2+ 有多种存在形式： 总浓度： 对电极电势产生影响的只是其中的游离离子 引入副反应系数：( 表示游离离子与总浓度的关系 ) 令 式量电位 ? 代入 (1) 式，用总浓度表示： (1) 定义：在特定条件下，含有相同浓度的氧化型、还原 型(或各自总浓度为1mol·L-1)时，校正了各种外界 因素影响后的实际电势。 注意: (1) 可查附录 8 (2) 数据较少，若无则用 式量电势 Home 式量电位 1）拉蒂麦尔图 (元素电势图) 8. 电极电势数据的图示法 一种物质的多种氧化态之间的标准电极电势，用图示方式表示出来，即拉蒂麦尔图,又名元素电势图。 例：碘的元素电势图： 注意: (1) 写法：氧化态由高至低，从左向右排列，短线上 电位是电对的 (2) ， 分别指在酸性介质和碱性介质条件下的 标准电极电势值。 2）元素电势图的应用 i)用已知电对的 ，求某电对未知的 ； n1 n2 已知 ， 求 n1 n2 注意： (1) 每种电极的 值是反映每种电极本身特性的物理量。（可查附录7） ii) 在电极反应中出现OH-查碱性介质表 金属和其阴离子电对 ZnO22-/Zn 查碱表 ZnO2- + 2H2O + 2e Zn + 4OH- i) 一般情况下查酸表 a) 介质的酸碱性要影响电对的电极电势值。 b) 表格使用条件： T=298K 标准态： 气体分压为 101.325kPa，水溶液中[离子]=1mol·L-1 c) 表格中电势排列次序以 顺序， （即还原电势形式） 氧化型+e 还原型 d) 电极电势的正负号与电极反应的方向无关 e) 与电子得失倾向有关，与物质的量无关(强度性质) 是热力学数据，与反应速率无关。 来源： （1）实验 （2）从热力学数据计算得到： 可从热力学数据计算得到： 法拉第常数（96500库仑/mol） 转移电子数 (2)非标准态时电极电势的 a) 内因： 影响电极电势的因素： 组成电极物质的本性不同，在相同条件下电极 值不同 电对中氧化型的氧化能力 电对中还原型的还原能力 例5：比较在标态时，Sn2+和Fe2+的氧化性、还原性强弱 解：查P327 附录7 Sn2++2e Sn －0.1375 Fe2++2e Fe －0.447 Sn4++2e Sn2+ －0.151 Fe3++e Fe2+ 0.771 氧化性 Sn2+ Fe2+ 还原性 Sn2+ Fe2+ b) 外因： 电极反应的Nernst方程式： 溶液的浓度、介质、温度 实际电势 标准电势 转移电子数 当 T = 298.15K时 R = 8.3145J·mol-1·K-1 , F = 96500 (库仑/mol电子) (1) 式中[Ox] 指溶液中各种氧化型物质浓度乘积， [Red] 指溶液中各种还原型物质浓度乘积。当反应 式系数不为 1 时，系数作方次数。 说明： (2