13_Lecture核磁共振谱(37页)(自学)分析报告.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * O—H and N—H Signals 酸性质子的化学位移与浓度有关； 浓溶液中易形成氢键，氢键使质子去屏蔽，所以，N—H在?3.5 ，O—H在?4.5 ； 由于分子间的质子可发生交换，质子的吸收是一个较宽的峰。 Carboxylic Acid Proton 由于羧酸O—H的高极性, 这个质子的信号在δ 10以上。 Number of Signals 甲基叔丁基醚有两类质子，产生两个信号； 化学等性的氢具有烯烃的化学位移。叔丁基的所有的甲基氢都是等性的，只产生一个信号。 乙酰乙酸叔丁酯（tert-Butyl Acetoacetate） 乙酰乙酸叔丁酯只有三个信号； 屏蔽最大的是a所示的甲基； 去屏蔽最多的是c所示的亚甲基的氢，因为它是夹在两个羰基之间的。 Intensity of Signals: Integration（积分高度） 积分曲线的高度正比于那个峰的面积； 图中，叔丁基氢的积分高度是甲基氢的三倍。所以，甲基和叔丁基氢的相对面积为1：3。 自旋裂分（Spin-Spin Splitting） 相邻碳上的非等价质子与外磁场可能相同，也可能相反排列； 这种磁场偶合会使质子的吸收稍向高场或稍向低场移动； 这就使信号裂分，即信号裂分为多重峰（multiplets），这种现象叫做自旋-自旋裂分（ spin-spin splitting）； 正是由于有这种偶合裂分，才可以考查不同的氢。 1,1,2-Tribromoethane1,1,2-三溴乙烷 自旋裂分是相互的性质。如果一个质子裂分另一 个，则另一个也会裂分第一个。 N+1规则（The N + 1 Rule） 如果一个信号被N个等价质子裂分，这个信号 将被裂分成 N + 1 重峰。 Splitting for Ethyl Groups The hydrogens on the CH3 是 a triplet. The hydrogens on the CH2 是 a quartet. 偶合常数（Coupling Constants） 偶合常数就是多重峰中两个峰之间的距离 (以Hz表示)； 它与外磁场强度无关； 相互裂分的两组峰中两个峰之间的间距是相等的。 因此，可用来确认两组质子是否相邻。 Values for Coupling Constants Proton NMR for p-Nitrotoluene p- 硝基甲苯有两组等价的芳环质子a 和b； 由上表知邻位氢的偶合常数为8Hz左右，这个信号的峰裂分开大约8 Hz。 Vinylic Coupling Constants 4,4-二甲基-2-环己烯酮有两个顺式的乙烯基氢； 由上表知顺式偶合常数约10 Hz, 所以两个峰之间的距离就是那么大。 Complex Splitting 有时信号可以被几个互不相同的、相邻质子裂分，因而有不同的偶合常数； 例如: 苯乙烯的Ha 被相邻的 Hb （它的反式位）(J = 17 Hz) Hc （它的顺式位）(J = 11 Hz).。 立体化学不等性（Stereochemical Nonequivalence） 乙醇甲基的三个氢分别取代后都生成相同的化合物，只是构象不同而已： 但如果 —CH2 的两个氢分别用“Z” 取代，将产生两个立体异构体，则可见两个质子是非等价的，这样的质子将相互裂分。 Diastereotopic Vinylic Protons 用一个元素分别取代，看生成的产物是否相同，由于得到两个不同的立体异构体，故这样的质子叫做非对映质子（diastereotopic protons）； 这样的质子是互相裂分的（但有时观察不出来）。 Diastereotopic Protons —CH2Cl 基上的两个质子是非对映的，假想的取代产生非对映体； 非对映质子通常是与手性中心（手性碳）相邻的。 基于以下信息寻找结构信息： 1. 吸收个数； 2. 化学位移； 3. 峰面积； 4. 自旋裂分 Carbon-13 NMR 13C具有磁自旋，但在样品中只占碳的 1% 。 Combined 13C and 1H Spectra 1H和13C技术之间的差别（Differences Between 1H and 13C Technique） 峰面积与碳原子数不成比例，即无定量意义； 具有较多氢的碳原子吸收较强； 吸收峰为单峰，峰的个数表示化合物中碳原子的种类。 Proton Spin Decoupling 1H and 13C-NMR of 1,2,2-Trichloropropane 峰的个数表示分子中碳原子的种类 13C-NMR of