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热塑性聚氨酯弹性体应用3
热塑性聚氨酯的应用
徐文超 宋文生 李雪娟 李国芝
河南科技大学化工与制药学院 洛阳 471003
摘要: 热塑性聚氨酯热塑性聚氨酯在胶布充气囊体微发泡
关键词: 热塑性聚氨酯应用
热塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethane elastomer,简称TPU) 是一类加热可、溶剂可溶解综合性能优良的高分子合成材料TPU的高强度高弹性耐磨、耐油、耐低温和耐老化等特性,应用领域十分广泛。
自1960年Goodrich首实现TPU工业化生产以来TPU的发展。年Goodrich公司开发出商品牌号为EthaneTPU;1961年Mobay公司实现了半热塑性聚氨酯的商品化其牌号为Texin后Dow化学公司的PellethaneBayer公司的DesmopanBASF公司的Elastollan大日本油墨公司的Pandex等商化TPU相继问世。
国内最早山西省化工研究所1973年开展TPU研,其后TPU1985年天津聚氨酯塑料制品厂首生产出TPU 弹性体供应市场,黎明化工研究院承担TPU 磁带胶和鞋用胶研TPU的需求,吉明公司1993年利用国产设备TPU生产TPU生产烟台华大( 现万华超纤股份有限公司) 、天津大邱庄尧舜集团、济南五三所广东台资、福建台资[1];从2000年TPU在国内蓬勃发展的局面。2005年国内TPU的产量约为4万吨,产能10余万吨[2]。2006年国内TPU的产能约为123万吨。
1 结构与分类
TPU是一种(AB)n型嵌段线性聚合物,A代表高分子量的聚合物多元醇(聚酯或聚醚,分子量为1000~6000),长链;B代表含2~12个碳原子直链二醇,短链。AB链间二异氰酸酯氨基甲酸酯键。——————————————————
*: 河南省高等学校青年骨干教师资助计划项目(豫教高[2005]461号)**:通讯联系人, E-mail: songwensheng@
作者简介:(198- ),,河南人,硕士研究生,从事聚氨酯原材料及应用研究。 A B 异氰酸酯
在TPU结构中,A链段具有柔韧特性TPU的软段;B与异氰酸酯反应生成的氨酯链TPU的硬段调整链段的比例,制具有不同机械性能的TPU制品。TPU机械性能的参数包括:软段分子量、软段、硬段分子量、硬段、异氰酸酯指数TPU的聚合度 。
TPU品一般为颗粒状,按其结构特点两大类:一类以美国Goodrich公司Estane为代表,TPU为完全热塑性的聚合物交联,颗粒贮存稳定性好,成型时十分稳定,制品的机械性能十分优异,但因不存在一级交联键,制品的压缩永久变形比较大,耐化学药品性也稍差些;另外一类以美国Mobay公司Texin为代表,颗粒中存在少量异氰酸基,成型后生少量交联,热固性,加热弹性体压缩永久变形小耐化学药品性。
2TPU的基本原料
分子质量500~4000(通常1000~2000)聚碳酸酯二醇(PCD)聚乙二醇 (PEG)。在TPU 弹性体中约50%~80%,构成了TPU弹性体软段。如果链结构均一且无取代基团,则有利于TPU中的聚集,较高物理性能。二异氰酸酯,分子质量150~250,扩链剂为相对分子质量100~350的二元醇与异氰酸酯反应硬段,无取代基扩链剂有利于硬段聚集,TPU。
生产TPU的助剂主要有机锡类催化剂、紫外线吸收剂、热氧稳定剂、抗水解剂、防霉菌剂等根据产品应用领域和技术要求的不同,加入相应的助剂,以提高TPU产品的综合性能。
3TPU的生产方法
TPU的生产方法按有无溶剂分成种,即无溶剂的本体聚合法和有溶剂的溶液聚合法。本体聚合法按是否进行预反应分预聚法和一步法。先将大分子二醇与二异氰酸酯反应生成端异氰酸酯基预聚体,再与扩链剂反应生成TPU将大分子二醇、扩链剂和二异氰酸酯混合TPU;两种方法在工业生产均采用。溶液聚合法预聚法和一步法本体聚合法TPU合成工艺又可分为间歇和连续。4 TPU的性能
TPU 硬段的内聚力强度和结构的多样化,决定着其具有下列性能:
① 硬度范围宽,在65A~ 80D (JIS) 之间;
② 机械性能优异,拉伸强度30~60MPa,断裂伸长率300~700%;
③ 耐弯曲性优异;
④ 耐寒性好,脆性温度-60℃以下;
⑤ 耐摩耗性能在所有的热塑性弹性体(TPE) 中最高;
⑥ 作为耐油橡胶,对于矿物油、动植物油均出很好的;
⑦ 能使用普通的塑料成形机械进行注塑、挤出加工。
5 TPU的应用领域
5.1 在医学方面的应用
在医学领域中的应用始于20 世纪50 年代末。20 世纪80年代初,制作的人工心脏移植手术获得成功,使在生物医学上的应用得到了发展此后,人工器官、医用防护、医用导管、水凝胶、弹性绷带等
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