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第四章 分子对称性和 群论基础 第一节 对 称 性 第二节 对称操作和对称元素 1．旋转轴和旋转 复习： 2．对称中心和反演 3．对称面和反映操作 σ的不同标识： 4．反轴和旋转反演 5. 映轴（象转轴）和旋转反映操作 第三节 对称元素的组合定理和乘法表 一、 群的定义 1. 定义 2. 构成群的条件 3. 群的种类 二. 群的乘法表 复习： 定理一: 定理三: 第四节 分子点群 1. Cn群 2. Cnh群 3. Cnv群 4. Cni群 5. Sn群 6. Dn群 7. Dnh群 8. Dnd群 第五节 分子的对称性与偶极矩 在对称操作作用下偶极矩的变换性质 推论一. 有对称中心的分子其偶极矩等于零， 推论二. 对于具有Cn (E除外) 的分子，若μ≠0，则μ一定与Cn重合。 推论三. 具有两个或更多个对称轴的分子，μ=0。 推论四. 对于具有σ的分子，若μ≠0，则μ一定位于此平面内。 推论五. 分子内只要存在不重合的Cn和σ，则μ=0。 （1）根据实验所测偶极矩来判断分子的几何构型 第六节 分子的对称性与旋光性 复习： 每个分子都有一个对称元素系，对称元素系对应的全部对称操作构成一个分子的点群。分子所有对称元素必须至少通过一点，故称分子点群。 9. T群 10. Th群 11. Td群 12. O群 13. Oh群 14. I群 15. Id群 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 分子点群的 Sch?nflies符号 Cn Cnh Cnv Cni Sn Dn Dnh Dnd 特征对称操作 1×Cn 1×Cn， 1×σh 1×Cn， n×σv Cn，i，In Sn或In 1×Cn, n×C2(?Cn) 1×Cn, 1×σh , n×C2(?Cn) 1×Cn, n×σd, n×C2(?Cn) 群的阶次 n 2n 2n 2n n 2n 4n 4n 条 件 C1h =Cs: 1×σ n=奇数 n=偶数 n=奇数, 含In n=偶数, 含i 和In n=奇数, 含i 和In n=偶数, 含I2n 实 例 反式双氧水：C2 反式二氯乙烯： C2h H2O，H2O2 ：C2v CHCl3，NH3：C3v BF5：C4v HClBrC—CBrClH：S2 部分扭转的H3C—CH3：D3 乙烯：D2h C6H6：D6h 顺式二茂铁：D5h 丙二烯： D2d 反式二茂铁：D5d Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 分子点群的Sch?nflies符号 T Th Td O Oh I Id 特征对称操作 4×C3， 3×C2 4×C3, 3×C2, 3×σh (?C2) 4×C3, 3×C2, 6×σd 4×C3, 3×C4, 6×C2 4×C3, 3×C4, 6×C2 , 3×σh (?C4) 6×C5, 10×C3, 15×C2 6×C5, 10×C3, 15×C2,15×σd, i 群的阶次 12 24 24 24 48 60 120 条件 C2主轴 4个I3 σd 平分4个C3夹角，I4包括3个C2 正八面体，立方体构型分子，3个I4, 4个I3 σd 平分C5夹角 实例 正四面体：CH4 AB6：SF6, Fe(CN)6 4- , PtCl6 2- 正十二面体： B12H12 2- 正二十面体 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 分子中n带有+，e带有-，整个分子电中性。但分子中的n有一定的排布，e云也有一定分布，设想正电荷负电荷各有一正负电中心，电荷各为+q和-q，相距l，分子的偶极矩μ的大小可以表示为： μ=ql, μ是矢量，方向从正电中心指向负电中心，用于衡量分子极性大小。 偶极矩 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profi