2013高分子光化学ch3讲义.pptVIP

Ch 3. Photopolymerization 一、逐步光聚合 1. 增长方式： 3. 烯烃固相光聚合 某些晶态含C=C化合物在紫外光作用下发生二聚成环。 1964年，Schmidt提出“topochemical reaction”——局部化学反应。 局部化学反应——固相中，反应以分子或原子运动的最小量发生的反应。 此类反应受晶体结构、分子间距及分子相对位置的影响。 实例：crystalline trans-cinnamic acid 4. 局部光聚合 1）共轭二烯烃结晶 1967年，2,5 – distyrylpyrazine (DSP) cryst. 3）局部光聚合特点 a．单体与聚合物均为结晶体； b．逐步增长；?m≤1 c．受单体结晶参数的制约，分子间距 4 A。 二、 单体直接光聚合 乙烯基类单体，如苯乙烯、丙烯酸酯等，经光照，由单体直接产生初级自由基，引发聚合。 三、电荷转移复合物引发光聚合 单体参与了电荷转移复合物的形成，在光的作用下产生可引发聚合的活性种（如自由基、阳离子等）。 电荷转移光聚合实例 2. 激发波长与引发机理的择定 对以CTC机理引发光聚合的体系，如改变激发光波长，体系有可能变为按exciplex机理引发聚合。 四、间接引发的自由基光聚合 通过光引发剂的