第17章 色谱分析概论.pptVIP

（四）空间排阻色谱法 要求： 固定相→多孔性凝胶 流动相→水——凝胶过滤色谱 流动相→有机溶剂——凝胶渗透色谱 分离机制见图示 渗透系数 注：Kp仅取决于待测分子尺寸和凝胶孔径大小， 与流动相的性质无关 next 图示 分离机制： 利用被测组分分子大小不同、在固定相上选择性 渗透实现分离 back 主要内容： 色谱过程和分离原理 基本概念和计算公式：保留值、分配系数K、容量因子k、n、H、R（见P454） 色谱基本理论：塔板理论、速率理论 基本类型色谱机制 练习： P456，思考题1，2，4、6、 8、9、10 P456，习题1，2，3，4 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * 8、等温线 定义：指一定温度下，组分在两相中分配达平衡时，在两相 中的浓度关系曲线，即cs对cm的关系曲线 图示 (1) 线性等温线（理想）→对称峰 (2)非线性等温线 凸形→拖尾峰（常见） 凹形→前沿峰 固定相表面活性吸附中心未达饱和，K一定，与溶质浓度无关 固定相表面吸附中心活性不均，溶质分子先占据强吸附中心再 占据弱吸附中心，K随着溶质浓度的增加而减小 溶质与固定相作用，改变其表面性质，K随着溶质浓度的增加 而增加 斜率=K 线性：对称峰 凹形：前沿峰 凸形：拖尾峰 低浓度为正常峰 对称因子：（拖尾因子） 正常峰（对称） 非正常峰 前沿峰 拖尾峰 色谱峰 ——fs在0.95~1.05之间 ——fs小于0.95 ——fs大于1.05 3）对称因子(symmetry factor) ——衡量色谱峰对称性 第二节 色谱过程与术语 一、色谱过程 二、基本术语 1、流出曲线和色谱峰 2、基线、噪音和漂移 3、峰宽——柱效参数 4、峰高和峰面积——定量参数 5、保留值——定性参数 6、分配系数和容量因子——相平衡参数 7、分离因子和分离度——分离参数 8、等温线 第三节 色谱法基本理论 要使R大，必须： 1、?tR大--- ?k大----热力学 2、W小---峰展宽小---动力学 分离度： 色谱理论包括两方面: 热力学理论：研究分配(分离)过程，塔板理论（plate theory） 动力学理论：研究各种动力学因素对峰展宽的影响，速率理 论（rate theory）。 一、塔板理论 plate theory 始于马丁（Martin）和辛格（Synge）提出的塔板模型。 分馏塔：在塔板上多次气液平衡，按沸点不同而分离。 色谱柱每个H高度内有一块塔板，共有若干块塔板。组分在每块塔板两相间分配达平衡，K小的先出柱。多次分配平衡，K有微小差异组分仍可获较好分离 假想： （一）塔板理论的四个基本假设 1．柱的组成为多个连续、等距塔板，每塔板内组分分配瞬间达 平衡（H→理论塔板高度） 2．流动相间歇式进入色谱柱，每次进一个塔板体积 3．样品和载气均加在第1号塔板上，沿柱方向纵向扩散忽略 4．分配系数在各塔板上是常数 结果：当塔板数很大时，组分色谱流出曲线为趋于正态分布 （二）理论板数和理论塔板高度 L ：柱长 ——色谱柱效参数 有效理论塔板数和有效理论塔板高度 理论塔板数和理论塔板高度 塔板理论的贡献：从热力学角度 解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大点的位置 提出了评价柱效高低的n和H的计算式 须在给定条件，指定组分测定时才有意义 缺点： 1.柱效不能表示被分离组分的实际分离效果。 2.塔板理论无法解释同一色谱柱在不同流动相流速下柱效不同的 结果，无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。 练习 例： GC法，柱长为2m，固定相5%的OV-17、柱温为1250C，记录纸速度为2.0cm/min的色谱条件下，测定萘的保留时间为2.35min，半峰宽为0.20cm，求理论塔板数和板高。若用甲烷测得死时间为0.20min，求有效理论塔板数和板高。（见书上P444例） 解： 二、速率理论 rate theory 塔板理论成功处： 解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大值对应的tR 评价柱效（n，σ） 塔板理论存在