ChapterIX热力学第二定律TheSecondLawofThermod.ppt

Lecture Notes WY §9.1 自然过程的方向 §9.2 不可逆性的相互依存 §9.3 热力学第二定律及其微观意义 Ex. 2.熵的增量 ·力学中，根据保守力作功与路径无关， 引入了一个状态量---势能。 ·这里根据 与可逆过程(路径)无关， 也可以引入一个只由系统状态决定的物理量--熵。 其定义是：当系统由平衡态1过渡到平衡态2时，其熵的增量(以下简称“熵增”) 等于系统沿任何可逆过程由状态1到状态 2的积分，即 克劳修斯熵公式 (1865年克氏引入了熵的概念) 三、熵增的计算 ·熵是状态的函数。当系统从初态至末态时，不管经历了什么过程，也不管这些过程是否可逆，熵的增量总是一定的，只决定于始、末两态。 ·因此，当给定系统的始、末状态求熵增时， 可任选(或说拟定)一个可逆过程来计算。 ·计算熵增的步骤如下： (1) 选定系统 (2) 确定状态 (始、末态及其参量) (3) 拟定 study out a process 过程 (可逆过程) [例1] 一摩尔理想气体从初态a(P1,V1,T1)经某过程变到末态b(P2,V2,T2) ，求熵增。设 CV、CP均为常量。 解：(1)拟定 可逆过程Ⅰ(acb) 如图， c (P1V2Tc ) P P1 P2 o V1 V2 V · · · · a (P1V1T1) d (P2V1Td ) b (P2V2T2 ) 例题用图 a (P1V1T1)→c (P1V2Tc) →b (P2V2T2) 等压膨胀 等容降温 = Tc T1 V2 V1 ∵CP = (CV +R)， ?S = CV ln( ) + R ln( ) T2 T1 V2 V1 Thus ·理想气体熵公式(? mol ) S(T,V) = ? CV lnT +? R lnV + 常量 还可表示成 S(T, P) ；S(P, V) 请自己写出 (2)拟定可逆过程Ⅱ(adb)如上图， a (P1V1T1)→d (P2V1Td)→b (P2V2T2) 等容降温 等压膨胀 同样可得(请自己练习)： ?S = CV ln( ) + R ln( ) T2 T1 V2 V1 拟定 study out 一个任意的可逆过程，由热力学基本关系式有 = 1.01?103 J/K 0 水的熵增加 [例2]把1千克20?C的水放到100?C的炉子上加热，最后达100?C。水的比热是 4.18?103J/kg?K ，分别求水和炉子的熵增。 解:·水被炉子加热是不可逆过程 (因温差不是无限小)。 ·因水的熵增和实际怎样加热无关，所以现拟定一个可逆过程： 把水依次与温度为 T1，T1+dT，T1+2dT，T1+3dT，…，T2 (每次只升高dT) 的热源接触，每次吸热dQ而达平衡，这就可使水经准静态的可逆过程而升温至T2 * Chapter IX: 热力学第二定律The Second Law of Thermodynamics § 1 自然过程的方向性 directivity § 2 不可逆性的相互依存 § 3 热力学第二定律及其微观意义 § 4 概率Probability 与自然过程 Spontaneous Process § 5 熵与熵增加原理 entropy and increase principle 一切热力学过程都应该满足能量守恒。 问题:满足能量守恒的过程都能进行吗? 热力学第二定律告诉我们，过程的进行 还有个方向性的问题. 满足能量守恒的过程不一定都能进行。 A B 自动 自动 不自动 可逆过程 reversible process： 不可逆过程 irreversible： “自动”—没有其他活动参与（即对外界没任何影响） “不自