8第六章单环芳烃01总结.ppt

6.1苯的结构Structure of Benzene 一、凯库勒结构式 Kekule Structure for Benzene 实验证明： 1、苯的分子式：C6H6 不饱和度为4， 2、苯的化学性质：难氧化，难加成，易取代，苯催化加氢生成环己烷。 3、凯库勒式Kekule Structure （一） Kekule 结构的成功之处⑴ 凯库勒式解释了苯的一元取代产物只有一种 （二）凯库勒式无法解释——苯的特殊稳定性 苯与环己烯的氢化热比较得到苯比凯库勒假设的环己三烯的能量低152KJ/mol （2）苯的共振杂化体 Hybrid of Benzene 例如，苯可以写出具有同样碳环而仅电子排列不同的下列若干共振结构式，它们都有三对可以成对的电子。 2、苯的结构与共振杂化体的关系 苯的真实结构是由这些共振杂化体贡献而得到。各共振结构式的能量不同．(Ⅰ)式和(Ⅱ)式的能量最低，其余共振结构式的能量都比较高,能量低的共振结构贡献大。 苯主要是由(Ⅰ)式和(Ⅱ)式共振杂化体贡献而成。 共振论的规则 1、共振结构之间不可发生原子位置的变化 ，骨架不变。 2、共振结构中能量越低，贡献越大。 3、共振结构式中能量相同，结构相似的为主要参与结构。 能量低的共振结构 ⑴共价键数目越多，能量越低。 ⑵第二周期的原子符合八隅体的稳定 ⑶电荷分布符合电负性的能量低。 ⑷相邻原子带相同电荷的能量高。 6.3.单环芳烃的来源和制法 Aromatic of monocyclic ring in synthesis 1、煤的干馏 2、石油芳构化 6.4.单环芳烃的物理性质 Physical properties of Aromatic 1、溶解性 不溶于水而溶于有机溶剂 2、比重小于水 3、单环芳烃的红外光谱 ⑴、芳环骨架的伸缩振动1625-1575cm-1和1525-1475cm-1 ⑵、芳环上的C-H伸缩振动3100-3010 cm-1 * 第六章 单环芳烃 Aromatic of monocyclic ring 主要内容 芳香族化合物的特性——芳香性 苯环的卤代反应 苯环上的硝化反应 苯环上的磺化，苯磺酸的去磺酸基及其合成中的应用 苯环上的Friedel-Crafts烷基化反应 苯环上的Friedel-Crafts酰基化反应及在合成中的应用 芳环的氯甲基化反应和Gattermann-Koch反应 芳烃，也叫芳香烃，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。 现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物，它们不一 定具有香味，也不一定含有苯环结构。 芳香烃具有其特征性质——芳香性。 概述 芳香性 (1) 碳碳键长介于C—C与C=C之间 (3) 对于氧化作用有相当大的抗力, 碳环异常稳定 (2) 易发生亲电取代反应，不易发生加成反应 如： 0.139nm 0.154nm 0.133nm C— C C = C 芳烃 苯系芳烃 非苯系芳烃 单环芳烃 多环芳烃 联苯和联多苯 多苯代脂肪烃 稠环芳烃 如： 如： 如： 联苯 三苯甲烷 萘 （2） 凯库勒为了解释苯的邻位二取代物只有一种，提出了苯的二个结构可相互转化。 理论上应放热360KJ/mol, 苯的实际内能低152KJ/mol 苯的化学性质较为稳定 与亲电试剂发生取代反应，而不发生加成反应 与烯烃相比较，苯环性质不活泼，非常稳定。 不反应 一些能与烯烃反应的试剂 Br取代了H 6.1.2 苯分子结构的近代概念 C原子sp2杂化,故键角均为120°,所有原子均在同一平面上。 大π键未参与杂化的P轨道都垂直与碳环平面，彼此侧面重叠，形成一个封闭的共轭体系，由于共轭效应使π电子高度离域，电子云完全平均化，故无单双键之分。 （1） 分子轨道理论 苯环所有碳原子都是采用SP2 杂化 ，每个碳原子以三 个杂化轨道分别与相邻的碳原子和氢原子形成三个σ键。 每个碳原子的未参与杂化的P 轨道都垂直于碳环的平面。相邻的两个P 轨道彼此从侧面重叠，开成一个封闭的共轭体系，这个封闭的共轭体称为大π键，由于π电子高度离域，从而使键达到完全平均化。 苯的结构小结 苯的表示方法： 或 （1）苯是一个正六边形的平面分子，键长、键角平均化； （3）π电子高度离域，6个π电子在基态下都在成键轨道 内，故体系的能量降低，而使苯环稳定。 （2）电子云分布在苯环的上方和下方； Not 苯的结构 平面型分子 C－C完全相等 苯的结构表达方式 或 表达的是同一分子 （苯的1, 2－二溴代产物只有一个） 6.2.单环芳烃的构造异构与命名 Structure of Aromatic of monocyclic ring and n