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第三章、化学平衡 3.1、化学反应的可逆性和化学平衡 化学平衡的特征 可逆反应：在一定条件下，既能向一个方向进行，又能向相反方向进行的反应，叫做可逆反应。（原则上讲，所有的化学反应都是可逆的，但程度差别很大） 例如：N2O4 （无色） 2NO2（红棕） 可逆反应都会达到化学平衡．动态平衡． 双向速度有V+和V—之分。刚开始反应时（假设加入只有反应物）， V+最大， V—为零，随着反应的进行，二者都在变化。 有无达不到平衡的情况？ ****** 烧石灰、爆炸、连锁反应等。 △G判据与平衡的关系？ △G=G2—G1＜0 正向自发反应 当 △G=G2—G1=0 时达到平衡（G是容量性质） 如果此时增加产物，则G2将大于G1，反应将反向进行。 平衡呢？ 化学平衡的特征： 1、 △G是驱动力： △G=0 是驱动力消失的状态。 2、动态平衡：正逆反应都在进行。 3、有条件的平衡，条件改变，则平衡被破坏，直到建立新的平衡。 3. 2平衡常数 一、经验平衡常数 经验平衡常数包括：Ｋc、Ｋp、Ｋ三种。 举例说明： 实验平衡常数Kc与Kp 二、标准平衡常数 3.3标准平衡常数与化学反应方向 反应方向：由起始状态向平衡状态进行。 一、标准平衡常数与化学反应方向 反应商Q为: 对多相反应 aA+dD=gG+hH 反应商Q为: 当把Kθ与Q比较的时候：用于判断反应方向 Kθ＞Q 正向进行 Kθ＝Q 处于平衡态 Kθ＜Q 逆向进行 补充：多重平衡 (或称同时平衡)规则 同时平衡的特点 例如： (1) 2NO(g)+O2(g)? 2NO2(g) K1 (2) 2NO2(g)? N2O4(g) K2 (3) 2NO(g)+O2(g)? N2O4(g) K3 (3)=(1)+(2) 所以: K3=K1K2 平衡移动的影响因素有： 浓度： 压力：恒压体系、恒容体系。 温度：公式。 勒夏特勒原理：当外界对平衡体系产生影响时，平衡总是向着减少这种影响的方向移动。（缓冲作用，相当于弹簧）。 如果是一个复杂的变化，则必须用△r G来判断. △r G= △r G0+RT lnQ =－RT lnK0+ RT lnQ = RT ln Q /K0 根据方向判据有： Q ＜K0 Qc必须增大，平衡正向移动 Q ＞K0 Qc必须减小，平衡逆向移动 Q = K0　　 平衡态 二、温度对化学平衡的影响 吸热：△rHom＞0 ，升温， T2 ＞ T1，K2 ＞ K1； 放热：△rHom＜ 0 升温， T2 ＞ T1，K2 ＜ K1； 四、 化学平衡移动的计算 例如100KPa、298K，合成氨 N2+3H2→2NH3 反应物配比为1：3时，H2的转化率为24%，求该反应的KP、KC，求当2：3填料时H2的转化率。 解：处理平衡问题的方法：列出平衡反应方程式，根据已知条件和相互转化的数量关系，列出平衡常数式。 转化率 α=已反应的摩尔数（浓度）/初始摩尔数×100% 在同一反应中，反应物的转化率可以相同（按方程式配比添加物料），也可以不同（不按方程式配比添加物料）。 （1） N2 + 3H2 → 2NH3 初始：mol数 1mol 3mol 0 摩尔分数xi 1/4 3/4 0 分压Pi= xi P总 1/4 3/4 0 平衡时ni: (1-0.24） 3(1-0.24) 2 × 0.24 平衡时xi: 0.76/3.52 2.28/3.52 0.48/3.52 平衡时pi/pθ : 0.76/3.52 2.28/3.52 0.48/3.52 (2)设氢气的转化率为α N2 + 3H2 →