7醇酚醚全解.pptVIP

第八章 醇、酚、醚 Ⅰ 醇 邻苯醌（红色） 五、 酚醚的生成 §4 重要的酚类化合物 一、苯酚 俗称石炭酸 二、甲酚 §5 醇和酚的红外光谱 氢键的作用使得O-H键减弱，吸收频率降低。 Ⅲ 醚 一、醚的结构、分类和命名 1．结构 醚键 2. 分类 简单醚 混合醚 环醚 3．命名 1） 简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。例如，甲醚、 二苯醚等。 CH3-O-CH3 2） 混合醚 是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。 二苯醚 甲醚 3）结构复杂的醚用系统命名法命名。把烷氧基当成取代基，把大的烃基作为母体命名。 3-甲基-4-甲氧基己烷 对乙氧基苯酚 4). 环醚 环氧乙烷 四氢呋喃 1，2-环氧丙烷 1，4-二氧六环 二、醚的物理性质 沸点：醚的沸点比分子量相近的醇或酚的沸点要低得多， 同烷烃相近。 乙醚　　 丁醇　 　戊烷 34.6℃　　 117.1℃ 36.1℃　 溶解度：醚分子间不能形成氢键，但它和水分子间 可以形成氢键 ，水溶性同分子量相近的醇类似。 乙醚： 7.5g ； 丁醇：7.9g 三、醚的化学性质 醚是一类不活泼的化合物，对碱、氧化剂、还原剂都十分稳定。醚在常温下与金属Na不起反应，可以用金属Na来干燥。醚的稳定性仅次于烷烃。但其稳定性是相对的，由于醚键（C-O-C）的存在，它又可以发生一些特有的反应。 1. 形成烊盐与络合物 醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H+ 而生成烊盐。 烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。醚还可以和路易斯酸（如BF3、AlCl3、RMgX）等生成络合物。 烊盐的生成使醚分子中C-O键变弱，因此在酸性试剂作用下，醚链会断裂。 * * * 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。可以看成是HOH分子中的H原子被烃基（R）取代的产物。 醇与酚还有相同的官能团:羟基(－OH)。 相同分子式的醇与醚互为同分异构体。 一、醇的结构、分类和命名 1.结构 C、O都是sp3杂化。醇除了C－C、C－H键外， 还有C－O和O－H键。化学反应是容易断裂的化学键是C－O和O－H键，常见的化学反应是与活泼金属作用（O－H，断裂，酸性）、亲核取代反应(OH被取代)、消除反应(消除OH和?-H). 2.醇的分类 1) 根据羟基所连烃基的种类 2) 根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为: 伯、仲、叔醇。 3） 根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、 二元醇、三元醇…… 3、醇的命名 1）普通命名法 邻氯苯甲醇 2）系统命名法 ⑴选择含羟基的最长的碳链为主链，根据主链的 碳原子数称为某醇。 ? ⑵从靠近羟基一端给主链编号，羟基编号数写在醇 名称之前。 二、 醇的物理性质 1.状态和气味： 在常温下十二个碳原子以下的饱和一元醇是液体； 十二个碳以上的醇为蜡状固体。 C1~C3有酒味，C4~C11不愉快气味，C12以上无味。 2.沸点 醇的沸点比醚和烷烃都高。 117.2℃ 34.6 ℃ 　　　 36.1 ℃ 117.8℃ 107.9℃ 82.5℃ C1~C3易溶于水，C4~C10部分溶，C11以上不溶于水； 羟基数目愈多，水溶性愈大。 醇可形成分子间氢键 3.水溶性 三、醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。 1．似水性（与活泼金属的反应 ） CH3CH2O- 的碱性-OH强，所以醇钠极易水解。 2．与无机酸的作用 1）醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。 2）醇和氢卤酸的反应 氢卤酸的反应活性：IH＞HBr＞HCl 用于制备卤代烷 醇的反应活性：烯丙型醇＞叔＞仲＞伯 △ 1). 机理： a. 叔醇按SN1机理 + 快 慢 + + 快 b. 一般伯醇按SN2机理 + 快 + 慢 + c. 仲醇既有SN2也有SN1机理 注意：碳正离子重排机理 3．脱水性 1）分子内脱水 a. 取向： 有不同消除取向时，遵循查依采夫规则 b. 活性 伯、仲、叔醇脱水由易到难的顺序是： 叔醇＞ 仲醇＞伯醇 c. 反应历程 E1 容易发生分子重排 2) 分子间脱水 结论：分子内脱水和分子间脱水相互竞争，低温有利 于生成醚，高温