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[1.原子结构和元素周期系
近 代 化 学 基 础 授课教师:赵 强 (edwardzhao@) 本书的教学内容和思想: 一、微观理论(1-3章) 原子结构 分子结构 二、宏观理论(4章) 化学热力学第一定律 化学热力学第二定律 化学动力学、化学反应速率 三、应用(5-8章) 四、元素化学 参考文献 关键词: 基础化学、近代化学、 无机化学、物理化学、有机化学、分析化学 第一章 原子结构和元素周期表 1. 微观粒子运动的特殊性 2. 单电子体系核外电子运动的近代描述 3. 多电子原子结构和周期表 4. 原子结构和元素性质变化的周期性 本章要求 了解微观粒子运动的特点,熟悉原子轨 道的概念,掌握四个量子数取值范围,会用 量子数确定原子轨道及微观状态,记熟s、 p、d原子轨道的角度分布图。理解屏蔽效应 和钻穿效应,会用鲍林近似能级图排布多电 子原子核外电子。理解原子结构同周期系的 关系。熟悉原子结构同有效核电荷、原子半 径、电离能、电子亲和能及电负性变化的周 期性间的关系。 重点:四个量子数及原子轨道角度分布图、多电子原子核外电子的排布,原子结构与周期系的关系。 难点:微观粒子运动的特殊性、四个量子数和原子轨道 原子结构理论的发展: 1808: 道尔顿, 《道尔顿原子学》; 1869: 门捷列夫, 元素周期表 1911: 卢瑟福, 含核原子模型 1913: 玻尔, 玻尔模型 量子力学模型 原子的含核模型 根据α粒子散射实验,卢瑟福提出含核 原子模型。原子的中心有一个带正电的原子 核,电子在它的周围绕核旋转,自于原子核 和电子在整个原子中只占有很小的空间,因 此原子中绝大部分是空的。原子的直径约为 10-10m,电子直径小于10ˉ15(9)m,原子核 的直径约在10-16-10-14m之间。又由于电子的 质量极小,所以原子的质量几乎全部集中在 核上,当α粒子正遇原子核即折回, 擦过核边 产生偏转,穿过空间不改变行进方向。 电子云的图象(立体) 多电子原子的能级不仅与主电子数n有关,还和角量子数l有关: 可以用屏蔽效应计算出的有效核电荷数很 好的解释能级交错现象。 如:若最后一个电子填在4s上,其受到的有 效核电荷数为2.2,若填在3d上,其受到的有 效核电荷数为1.0,因此:E4sE3d。 径向分步图的特点是具有n-l个峰。 如:4s有(4-0=4)个峰,3d有(3-2=1)个峰。 相同主量子数的电子,角量子数每小一个 单位,峰的数值就多一个,也就多一个离核 较近的峰,因而,钻入程度大,能量低,钻 穿效应nsnpndnf。 对于主量子数相同的电子,其能量 nsnpndnf(能级分裂) 钻穿效应还可以说明能级交错: 如: 3d 4s 轨道: 用电子的屏蔽效应和钻穿效应来解释能级 分裂和能级交错现象,得到的结果是一致的。 对于多电子原子来说,轨道能量不仅与n有 关,也与l有关。 当n,l都改变时,可能出现能级 交错现象。 1.3.2 核外电子排布 1. 原子核外电子排布的一般规律 (1)Pauli不相容原理 在同一原子中,一个原子轨道上最多只能 容纳两个自旋方向相反的电子。 (2)能量最低原理 电子总是最先排布(占据)在能量最低的 轨道。 对于镧系和锕系元素,是内过渡元素,最外 层电子数和次外层电子数相同,次次外层有 差别,且深入到原子内部,化学性质因此极 为相似。在周期表中占一格。 总结: 原子核电荷依次增大,原子最外层电子层经常重复相同的电子构型。因此元素性质呈周期性变化。 每一周期都开始一新的电子层,故元素原子的电子层数等于其所处的周期数,即最外层电子的主量子数=周期数。 各周期中元素的数目等于相应能级组所能容纳的电子总数。 周期表中的分族是按原子的电子构型所作分类的结果。 按照元素原子电子结构及外层电子构型,将元素周期表分为5个区。(s, p, d, ds, f) ②长周期: 主族元素和短周期元素一样,Z*显著增加, 副族元素由于新增加的电子排在次外层d轨道上,屏蔽作用较大,有效核电荷增加不多,性质变化不大, 镧系和锕系元素新增加的电子排在次次外层的f轨道,有效核电荷增加极少,故而15种元素性质极为相似。 (2)同族元素从: 习题 3、4、5、6、7、8、11、13、14、15、16 练习 判断: 1)电子云图中黑点越密处,表示那里电子越多。 错;概率密度 2)磁量子数等于0的轨道都是球形的轨道。。 错:如2pz 3)外层电子构型为ns1-2的元素,都在s区,都是金属元素 错:还有ds区,如Cu;H不是金属元素 选择 1)多电子原子的能量由()决定 (a) n (
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