配位化学第4章配合物的合成方法要素.pptVIP

形成中间价态配合物的例子如： 有时配体本身也可做为还原剂，例如： K2Cr2O7 + 7H2C2O4 = 2K[Cr(C2O4) 2 (H2O) + 6CO2 + 3H2O 2CuCl2 + 8N2H4 = 2[Cu(N2H4)2]Cl + 2N2H4·HCl + 2NH3 + N2 2Cu(NO3)2·3H2O + 5As(Ph)3= 2Cu[As(Ph)3]2·NO3 + OAs(Ph)3 + 2HNO3 + 5H2O 其它一些可做为还原剂的配体有脂肪胺，吡啶类和腈类。 4. 其它氧化还原法 (1)电化学合成法 用电化学法合成配合物时，不必另加氧化剂或还原剂，是最直接、最简单的氧化还原合成法。电解可在水溶液中进行，也可以在非水溶剂或混合溶剂中进行。电极可选用惰性金属(如Pt)，也可用参加反应的金属。例如用电解法制备九氯合二钨(III)酸钾的装置如下图所示。电解可在三颈瓶中进行，先加入浓HCl并冷至0℃，然后再加入钨酸钾浆液，由4管通入HCl气，从7管不断往多孔杯2中加水，当阴极3周围的溶液开始变红时，将反应液中热到45℃，继续电解至生成棕绿色沉淀为止。将沉淀分离出来后，用少量的水使其溶解，过滤．再往滤液中加入乙醇使产物K3[W2C19]析出。 电化学合成法应用较多的是有机弱酸和卤化物反应体系，例如： 非水溶液电化学合成反应的应用也很广，特别是对一些易水解的配