（精）第七章 氧化还原 医科大学化学.pptVIP

一、氧化值 oxidation number 定义：氧化值为某元素一个原子的荷电数。 这种荷电数由假设把每个化学键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。 要进一步确定同种元素每一个原子的氧化值时，必须了解化合物的结构。 (3) H 元素在一般化合物中的氧化值为+1； 但在金属氢化物中为-1( 如NaH )。 二、氧化剂和还原剂 第二节 原 电 池 一、原电池 primary cell （－）Zn│Zn2+(1 mol·L-1 )┇┇Cu2+(1 mol·L-1）│Cu (＋) 第三节　电极电势和原电池的电动势 一、电极电势的产生 二、原电池的电动势 三、标准电极电势 五、Nernst 方程 把金属插入含有该金属离子的盐溶液中，当金属的溶解速率与金属离子的沉积速率相等时，建立了如下平衡： 　　　 这种产生于金属表面与含有该金属离子的溶液之间的电势差称为电对 的电极电势。 第三节　电极电势和原电池的电动势 一、电极电势的产生 二、原电池的电动势 三、标准电极电势 五、Nernst 方程 　　 在没有电流通过的情况下，正、负两极的电极电势之差称之为原电池的电动势 electromotive force 。 第三节　电极电势和原电池的电动势 一、电极电势的产生 二、原电池的电动势 三、标准电极电势 五、Nernst 方程 第三节　电极电势和原电池的电动势 一、电极电势的产生 二、原电池的电动势 三、标准电极电势 五、Nernst 方程 Nernst 方程： 二、计算原电池的电动势 E = E+（较大)－E－(较小) 习题 1，2，3，4，5，9，10，11，12，14 规定标准氢电极的电极电势为零： 标准电极电势 standard electrode potential 某一电极在标准状态下的电极电势 符号：E?(Ox/Red) 标准状态： 298.15K 组成电极的有关离子的浓度是1mol·L-1,（活度为1） 有关气体的分压为100kPa。 标准电极电势 （-）标准氢电极 待测标准电极 （+） ==== E （Cu2+/Cu）- E（H+/H2）= E = 0.3394V E （Cu2+/Cu）= 0.3394V 标准电极电势表: 各种氧化还原电对的标准电极电势 关于标准电极电势表的几点说明： 1. 电极反应均用Ox + ne- Red 表示，并不表示该电极一定作正极。 2. 标准电极电势是强度性质，与物质的量无关，与方程书写方向无关。 3. 标准电极电势是在水溶液中测定，不用于非水系统。 Br2 + 2 e- 2 Br- 1/2 Br2 + e- Br- 2 Br- Br2 + 2 e- Faraday 常数 （ 96485 C· mol-1） 某给定电极的电极反应为： νO、 a O νR 、a R 分别为氧化型物质化学计量数和活度 分别为还原型物质化学计量数和活度 R: T: F: 气体常数 （ 8.314 J·K-1·mol-1 ) 绝对温度 （ K ） Z： 电极反应中转移的电子数 注意的问题: （1）电极中的氧化态或还原态是固体、纯液 体或稀溶液中的溶剂时， --其浓度项不列入 Nernst 方程式中。 （2）电极中的氧化态或还原态是溶液时， --用相对浓度(活度)表示； 电极中的氧化态或还原态是气体时， --其分压应除以标准压力p（100kPa） （3）有H+或OH-（其它离子）参加电极反应， --它们的浓度必须写入Nernst 方程式中。 例 7-4 写出下列电极反应的能斯特方程式： 解：上述电极反应的能斯特方程分别为： 温度为 298.15 K 时，将 T, R, F 的量值代 入 Nernst 方程，可得: 例题 例7-5 已知 298.15 K 时， 。 计算金属银插在 AgNO3 溶液中组成 电极的电极电势。 解：298.15K时， 电极的电极电势为： 例7-7 已知298.15K时，