第三讲 (芳烃光化学)-2012.pptVIP

苯核上具有推电子取代基的亲核取代反应： 基态：间位取代； 激发态：邻 / 对位取代 萘的定位： ?－位取代优先 4）芳烃的光重排（Fries重排） 芳香酚酯在光直接照射下生成羟基芳酮的反应称为Fries重排。 反应机理 结构有错 所有光Fries重排都是酰基发生【1，3】或【1，5】?－迁移 反应的结果。三重态敏化或猝灭不影响Fries重排的进行，重 排是在激发单重态发生的。 聚酯类高分子材料的光Fries重排 应用举例 Refs Org. Lett. 2004, 6, 1899 Refs Org. Lett. 2006, 8, 1987-1990 Refs J. Org. Chem. 2008, 73, 7345-17348 Refs J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 17435-17446 光化学的魅力 Refs Nature 2003, 426, 819 芳烃光化学 1）芳烃的光加成 2）芳烃的光二聚 3）芳烃的光取代 4）芳烃的光重排 苯分子在激发态发生的价键异构化反应 芳烃光环合反应机理：双自由基中间体 [2+2] Tetrahedron Lett. 1977, 18, 3629. [2+2] J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 7298. [2+2] Chem. Rev. 1995, 95, 2003 J.