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- 2017-01-06 发布于北京
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[化工热力学总结
* 将 、 的定义式代入上式得: 上式中混合物的偏摩尔体积数据一般难于取得! 4.4 理想溶液和标准态 在相同的温度和压力下,溶液中组分的逸度及其纯态的逸度之间的关系式: 4.4.1理想溶液的逸度、标准态 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 当 ,上式简化为: 式中:比例系数 叫做组分i的标准态逸度。 理想溶液更为普遍性的定义是建立于标准态的概念之上,组分i的逸度定义如下: 时 理想溶液: 理想溶液的标准态: 即:溶液组分的逸度与其摩尔分数成正比,该式符合Lewis—Randall定则。 凡是符合上式的溶液称为理想溶液。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 两种标准态逸度: ,曲线的形状如图中 在一定T、p下,纵坐标为 ,横坐标为 实线所示。曲线在 时的纵坐标为 。 ①以纯i的实际态为标准态:在与混合物相同的温度和压力下,组分i的标准态逸度等于纯i实际态逸度。 即: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 所谓Lewis-Randall定则,即:连接原点与 为终点的直线必和曲线在 处相切。 因为 代表纯组分i真正存在时的逸度 ,因此也可表示为: 该式就是Lewis-Randall定则。 即: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ②该标准态根据Henry定律提出,用 的假想状态的逸度,如上图所示, 符合下列数学条件: 更普遍化的可以写成: 即在 的极限情况下 总结:对于理想溶液,逸度有两种表示形式: 表示溶液在T、p下纯i组分 ,ki称为Henry常数。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 当溶质溶解度很小时:溶质常用 标准态; 溶剂的标准态则常用 。 则是一种虚拟的状态,它是在溶液的T和p下纯组分的假想状态的逸度,它不仅与组分i的性质有关,也和溶剂的性质有关。 和 之间的区别: 代表纯组分i的逸度,是纯i在给定T和p时的物质实际状态,其值只与i组分的性质有关。 当组分都是液态时,溶质和溶剂通常都采用Lewis-Randall定则为基础的标准态。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 在一定组成范围内,若组分1适用于Henry定律,组分2必适用于Lewis-Randall定则;反之若在该组成范围内,组分1适用于Lewis-Randall定则,则组分2必适用于Henry定律。 需说明的是:除逸度有标准态 有标准态。 试根据Gibbs-Duhem方程证明: 以外,其他性质如Vi、Si、Gi等也 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 对气体混合物,通常当各组分的对比压力在0.8以下时,都可以作为理想溶液来处理。 4.4.2 理想溶液和非理想溶液 理想溶液与理想气体: 理想溶液:各个组分分子间作用力相等,分子体积相同; 理想气体:不计分子间作用力以及分子体积。 例如常温下的苯-甲苯、辛烷-庚烷等溶液,由于它们具有一定的分子间力和分子体积,所以它们是理想溶液而不是理想气体。 Evaluation only. C
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