04-环状烃.ppt

环己烷的构象经过近百年的努力才建立起 来 。Baeyer 1885年提出张力学说，认为环状化合物是平面构型 Sachse(萨克森) 1889年质疑张力学说只适合小环，提出环己烷有船型、椅型两种构象。　　 在椅型构象中,从透视式和纽曼式中可以看 到：相邻的两个碳上的 C—H 都是交叉式构象，非 键合的氢间最近距离0.25 nm，大于0.24 nm（正常非键合氢之间的距离）。C原子的键角109.5°。无各种张力，是优势构象，在平衡构象中约占99.9%。 在船型构象中，船底上四个 C 中 C1 和 C2 ，C4 和 C5 是重叠构象，有扭转张力，船头和船尾上两个伸向船内的氢（旗杆键上氢）相距0.183nm，小于正常非键氢原子间距离(0.24nm)，有非键张力，它的能量比椅型高 30 kJ?mol-1。 实验证明，上述苯环上的卤代、硝化、磺化等反应都是亲电取代反应。 亲电反应：由亲电试剂（如H+、Cl+、Br+、NO2+等）进攻负碳离子所引起的反应称为亲电反应，可分为亲电取代反应和亲电加成反应。 一般认为，亲电取代反应的历程可分为两步，首先由亲电试剂E+进攻苯环，形成了一种反应的中间体，叫做σ配合物。第二步是碳氢σ键逐渐减弱，最后脱掉H+，得到取代产物。 苯环亲电取代反应的历程 苯环两个π电子与E+生成C-E键,剩下的四个π