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冷冻浓缩的基本原理 目 录 前言--发展概况 20世纪70年代,荷兰Eindhoven 大学Thijssen 等人成功利用奥斯特瓦尔德成熟效应设置了再结晶过程造大冰晶,并建立了冰晶生长与种晶大小及添加量的数学模型,从此冷冻浓缩技术被应用于工业化生产。 前言--发展概况 Marino Rodriguez 等对比研究了反渗透法和冷冻浓缩法在去除废水中戊酸的应用,两种操作方法的经济运算结果表明冷冻浓缩法的能耗虽是反渗透的五倍,但却正好折中了反渗透中所用膜的代价。 前言--概念与工艺流程 前言——特点 冷冻浓缩的基本原理 冷冻浓缩的基本原理 冷冻浓缩的基本原理 冷冻浓缩的基本原理 冷冻浓缩的基本原理 冷冻浓缩过程与控制 冰晶生成 冰晶生成--冻结方式 冰晶生成—层状冻结 冰晶生成—层状冻结 冰晶生成--层状冻结 冰晶生成—悬浮冻结 冰晶生成—悬浮冻结 冰晶生成—悬浮冻结 冰晶生成--悬浮冻结 冰晶生成—冰晶生成速率 冰晶生成—冰晶生成速率 冰晶生成—冰晶生成速率 冰晶体分离 冰晶体分离 冰晶体分离 冰晶体分离 冰晶体分离 冰晶体洗涤 浮床式洗涤塔 螺旋式洗涤塔 活塞推动式洗涤塔 冷冻浓缩系统工作原理 冷冻浓缩系统工作原理 参考文献 在浮床式洗涤塔中,冰晶与液体作逆向运动,其推动力是晶体和液体两相的密度差。其结构如图5所示: 图 5 浮床式洗涤塔 工作原理:从结晶器出来的晶体浆料从塔底进入,因冰晶密度比浓缩液小,故冰晶逐渐上浮到塔顶,而浓缩液则从塔底经过滤器排出。塔顶设有融化器使部分冰晶溶解,融化后的水分即运行下流,与上浮冰晶逆流接触、洗去冰晶间浓缩液。这样晶体就沿着液相溶质浓度逐渐降低的方向移动,因而晶体随浮随洗,残留溶质越来越少。 螺旋式洗涤塔是以螺旋推送为两相相对运动的推动力。 工作原理:如图6所示,晶体悬浮液进入两同心圆筒的环隙内部,在此空间内有螺旋在旋转,螺旋具有棱镜状断面,除迫使冰晶沿塔体移动外,还有搅动晶体的作用。 图 6 螺旋式洗涤塔 活塞推动式洗涤塔是以活塞的往复运动迫使冰床移动为推动力。如图7所示: 图 7 活塞式洗涤塔 工作原理:晶体悬浮液从塔的下端进入,由于挤压作用使晶体压紧成为结实而多孔的冰床,利用活塞往复运动,冰床被迫移向塔的顶端,同时与洗涤液逆流接触,冰晶间浓缩液经过滤器离塔,达到洗涤目的。 冷冻浓缩系统主要包括刮板式结晶器、再结晶罐、洗涤塔、融冰装置、原料罐、泵等。示意图如图8所示。 工作原理:料液储存在原料罐中,操作时由泵送入旋转刮板式结晶器,在结晶器内冷却至冰晶出现并达到要求后进入带搅拌器的再结晶罐,冰晶可继续生长,然后大部分浓缩液作为成品排出,部分浓缩液与来自原料罐的料液混合后再进入结晶器中进行再循环,混合的目的是使进入结晶器的料液浓度均匀一致。从混合罐中出来的冰晶(夹带部分浓缩液),经洗涤塔洗涤,洗下的一定浓度的洗液进入原料罐,与原料液混合后进入结晶器,如此循环。此处洗涤塔的洗涤水是利用融冰装置(通常在洗涤塔顶部)将冰晶熔化后再使用,多余的水排走。 * 1 2 3 4 前 言 冷冻浓缩基本原理 冷冻浓缩过程与控制 冷冻浓缩系统工作原理 之后,Shirai 等为降低成本在采用悬浮结晶冷冻法时将小冰晶凝聚成为大冰晶来减小单位体积冰晶的表面积。他们还将此方法用于海水淡化及烧酒废液处理等方面。 F.A. Ramos 将冷冻浓缩技术应用于一种生长于安第斯山脉的浆果,发现此技术并未改变其果肉的色泽及PH 值,但明显降低了挥发性物质的损失量, 且很好地保留了浆果独特的香味。 冷冻浓缩:利用冰与水溶液之间的固液相平衡原理,将水以固态方式从溶液中去除的一种浓缩方法。 冷冻浓缩工艺流程: 原料液 冷却 结晶 分离 冰晶 浓缩液 优点:①低温操作,适用于热敏性物料的浓缩; ②物料水分的除去不是以加热蒸发的方法,而是靠从溶液到 冰晶的相际传递,因此可避免因加热造成的芳香性挥发物的 损失。 缺点:①物料浓缩比较低,最终浓度不超过其低共熔浓度; ②晶液的分离技术要求高,溶液的黏度越大,分离越困难,冰晶的夹带损失也越大; ③成品中的微生物活性未能受到抑制,加工后仍需采用加热等后处理或需要冷冻贮藏; ④浓缩过程中会造成不可避免的浓缩物损失,生产成本高。 冷冻浓缩原理:溶液受冷温度下降,在冰点以前其浓度不变;到达溶液冰点后,溶液中一部分溶剂因为溶液晶核的存在而结晶析出,剩下溶液浓度将不断上升;继续冷却溶液,直到到达溶液的最低共溶点,溶液中溶剂冰晶大量析出;此时在理论上,溶液中的溶剂达到最大冻结量,浓缩液浓度达到最大值。 低温冷却 (稀)溶液 溶液冰点 (冰核)部分溶剂结晶 低共溶点 溶剂冰晶+浓缩液 温度下降,浓度不变 溶剂不断结晶析出 浓度下降,直到平衡 冷冻浓缩过程中水溶液与冰之间的
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