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注:教材附录中给出的NH3和CH3CH2NH2的解离常数是Kbθ,而不是Kaθ
7-1? 写出下列酸的共轭碱。
HNO3??? H2Y2-???? H2O???? H3O+?? ???CHCl2COOH? H2PO4- ?? HCO3-
答:题目所给酸的共轭碱如下表所示:
酸 HNO3 H2Y2-? H2O H3O+? CHCl2COOH H2PO4- HCO3- 共轭碱 HNO3- HY3-? OH- H3O+? CHCl2COO- HPO42- CO32-
7-2? 写出下列碱的共轭酸。
?H2O???? ? NH3??? H2PO4- ? ? HPO42- ? ? CO32- ??
HCO3- ??? (CH2)6N4? ?? Y4-????
?答:题目所给酸的共轭酸如下表所示:
酸 H2O NH3? H2PO4- HPO42- CO32- ? 共轭碱 H3O+? NH4+ H3PO4 H2PO4- HCO3- 酸 HCO3- (CH2)6N4? Y4-? 共轭碱 H2CO3 (CH2)6N4H+ HY3-
7-3? 已知下列各种弱酸的Kaθ值,求它们的共轭碱的Kbθ值,并将各碱按照碱性由强到弱的顺序进行排列。
① HCN?????????Kaθ= 6.2×10-10
② HCOOH?????? Kaθ= 1.8×10 -4
③ C6H5OH?????? Kaθ= 1.1×10-10
④ H3BO3 ???????Kaθ= 5.8×10-10
⑤ HPO42- ???? Ka1θ(H3PO4)= 7.6×10 -3, Ka2θ(H3PO4)= 6.3×10 -8, Ka3θ(H3PO4)= 4.4×10 -13
⑥ H2C2O4??? ??? Ka1θ = 5.9×10-2, Ka2θ = 6.4×10-5,
解:根据共轭酸碱对的关系式:KaθKbθ= Kwθ可知:Kbθ=Kwθ/Kaθ,因此,以上各酸的共轭碱Kbθ计算如下:
(1) HCN的共轭碱为CN-,其Kbθ= Kwθ/Kaθ=(1.00(10-14)/(6.2×10-10)=1.6×10-5
(2)HCOOH的共轭碱为HCOO--,其Kbθ= Kwθ/Kaθ=(1.00(10-14)/(1.8×10-4)=5.6×10-11
(3)C6H5OH的共轭碱为C6H5O-,其Kbθ= Kwθ/Kaθ=(1.00(10-14)/(1.1×10-10)=9.1×10-5
(4)H3BO3的共轭碱为H4BO4-,其Kbθ= Kwθ/Kaθ=(1.00(10-14)/( 5.8×10-10)=1.7×10-5
(5)HPO42-的共轭碱为PO43-,其Kbθ= Kwθ/Ka3θ=(1.00(10-14)/(4.4×10-13)=2.3×10-2
(6)H2C2O4的共轭碱为HC2O4-,其Kbθ= Kwθ/Ka1θ=(1.00(10-14)/(5.9×10-2)=1.7×10-13
根据以上计算结果,各酸的共轭碱从强到弱依次为:
PO43- 〉C6H5O- H2BO3- CN- HCOO-- HC2O4-
7-4? 0.010 mol·L-1 HAc溶液的电离度α为0.042,求HAc的Kaθ及该溶液的H+ 浓度c ( H+)。如果在500 mL上述溶液中,加入2.1g NaAc(设体积不变),求该溶液的电离度α及H+ 浓度c( H+),上述结果说明什么问题?
解:由于α5%,根据稀释定律:
Kaθ((c0/cθ)α2=(0.010 mol·L-1/ 1mol·L-1) ×0.0422=1.764×10-5
c(H+)=c0×α=0.010 mol·L-1×0.042=4.2×10-4 mol·L-1
在500mL上述溶液中,加入2.1gNaAc后,溶液中NaAc的浓度为:
c(NaAc)=n(NaAc)/V(NaAc)=(2.1g/83.034g(mol-1)/0.5L=0.051mol/L
加入NaAc后,HAc的解离度更小,因此:
c(HAc) (0.010 mol·L-1,c(Ac-) (0.051mol/L,
则:
根据解离常数计算公式可知:
上述结果表明,加入NaAc后,HAc的解离度大大降低了,也就是同离子效应。
7-5? 写出下列化合物水溶液的质子条件式:
(1)H3PO4???????? (2)NaH2PO4???? (3)(NH4)2S?? (4)NH4HCO3?? (5)Na3PO4
(6)NH3 + NaOH (7)HAc + H3BO3? (8)HCl + HAc?? (9)NH4F
解:
选择H3PO4和H2O为零水准,则溶
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