第13章 d区.pptVIP

第十四章 d区元素 d区和ds区元素统称过渡元素 轻过渡元素（或第一过渡元素） 重过渡元素（或第二、第三过渡元素） Os 一、d区元素的通性 价电子层构型 (n-1)d1~9 ns2 单质的相似性 物理性质 s电子和d电子都参与成金属键 钨 熔沸点最高的金属 铬 硬度最大的金属 锇 密度最大的金属 化学性质 d区元素化学性质差别不大 金属性从左至右，缓慢减弱 金属性从上至下，依次减弱 氧化值的多变性 氧化值大多连续变化 最高氧化值和各族元素所在的族数相等 第一过渡的最高氧化值不稳定，第二、第三稳定 能形成氧化值为0，-1，-2，-3的羰化合物 易形成非整比化合物 易形成配合物 有能级相近的原子轨道 离子半径小，有较大的核电荷，较强的吸引力 配合离子的颜色 d－d跃迁有关 Ni2＋ 绿色 Fe2＋ 绿色 Co2＋ 桃红 V3＋ 绿色 Cr3＋ 紫色 Cr2＋ 蓝色 二、d区元素的化合物 1、铬的化合物 铬的元素电势图 －0.744 +0.295 －1.3 －1.2 性质 第四周期ⅥB族元素 价电子构型3d54s1 +2到+6的各种氧化值 冷的硝酸和王水中钝化 主要用于炼钢和电镀 氢氧化铬Cr(OH)3 两性物质 Cr(OH)3＋3H+＝Cr3+＋3H2O Cr(OH)3＋OH－＝CrO2－＋2H2O 蓝紫色 亮绿色 Cr(Ⅲ)盐 六水合氯化铬CrCl3·6H2O（绿色或紫色） 十八水合硫酸铬Cr2(SO4)3·18H2O（紫色） 铬钾矾KCr(SO4)2·12H2O（蓝紫色） 一般是绿色、蓝紫色或紫色 2[Cr(OH)4]-+2OH-+3H2O2 =2CrO42-+8H2O 在碱性介质中，Cr3+可被稀的H2O2溶液氧化 在酸性介质中，过硫酸钾K2S2O8能使Cr3+氧化 2Cr3++3S2O82-+7H2O△ Cr2O72-+6SO42-+14H+ 检验Cr3+ Cr(Ⅲ)配合物 Cr3+ 离子的价电子层结构是3d34s04p0 dε全满，dγ全空 不管是强场还是弱场，都具有顺磁性 所有的配合物都具有颜色d－d 颜色 单配体配合物及含有两种或两种以上配体的配合物 三氧化铬(Ⅵ) CrO3 俗名铬酐 生成 K2Cr2O7+H2SO4(浓)＝K2SO4+2CrO3↓+H2O 对热不稳定 4CrO3 △ 2Cr2O3+3O2↑ 强氧化性 广泛用作有机反应的氧化剂 CrO3+H2O=H2CrO4 CrO3+2NaOH=Na2CrO4+H2O 生成铬酸盐 铬酸、重铬酸及其盐 铬酸H2CrO4和重铬酸H2Cr2O7均为强酸 2CrO42-+2H+——2HCrO4-——Cr2O72-+H2O 铬酸盐和重铬酸盐在水中的平衡 黄色 橙红 向铬酸盐溶液中加酸 平衡右移 溶液由黄色变红 向重铬酸盐溶液中加碱 平衡右移 溶液由黄色变红 调溶液的pH可以使铬酸根和重铬酸根相互转化 铬酸盐的溶解度一般比重铬酸盐小 4Ag+＋Cr2O72－＋H2O＝2Ag2CrO4↓＋2H＋ 2Pb2+＋Cr2O72－＋H2O＝2PbCrO4 ↓ ＋2H＋ 2Ba2+＋Cr2O72－＋H2O＝2BaCrO4 ↓ ＋2H＋ 砖红色 黄色 黄色 铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)的转化 铬(Ⅲ)转铬(Ⅵ) 在碱性介质中加氧化剂 铬(Ⅵ )转铬(Ⅲ) 在酸性介质中加还原剂 2Cr3++3S2O82-+7H2O△ Cr2O72-+6SO42-+14H+ 2CrO2－＋3H2O2＋2OH－＝2CrO42－＋4H2O 2、锰的化合物 锰的元素电势图 +1.224 +1.51 +1.679 能歧化的物质？ 有强氧化性的物质？ 锰(Ⅱ)的化合物 在酸性溶液中，Mn2＋稳定 在碱性溶液中，Mn(OH)2易被氧化成MnO2 Mn2＋与强氧化剂的作用 Ag＋ Mn2+ + 5BiO3- + 14H+ 2MnO4- + 5Bi3+ + 7H2O 2Mn2+ + 5PbO2 + 5SO42-+4H+ 2MnO4- + 5PbSO4 + 2H2O 鉴定Mn2＋ Mn2＋中加碱 Mn2+ + 2OH－ Mn(OH)2↓(白色) 2MnO(OH) 2 (棕色) 2Mn(OH)2＋O2 应用：作水质分析中的溶解氧测定。 锰(Ⅳ)的化合物 MnO2+4HCl(浓) △ MnCl2+2H2O+Cl2↑ 在酸性介质中，MnO2是个强氧化剂 无名异 MnO2 用于治疗痈肿、跌打损伤 锰(Ⅵ)的化合物 锰酸钾K2MnO4 2MnO2 +4KOH+O2 3MnO2 +6KOH+ KClO3 2K2MnO4+2H2O 熔融 3K2MnO4+3H2O+KCl 熔融 锰酸钾在强碱性溶液中较稳定，深绿色 锰酸钾在酸性、中性和弱碱性溶液中很容易歧化 3MnO42-+4H+ =MnO2 +2MnO4-+2H2O 3MnO42-+