[4、化学需氧量的测定.doc

化 学 需 氧 量 的 测 定 定义：化学需氧量是指在规定的条件下，用氧化剂处理水样时，与消耗的氧化剂相当的氧的量，以氧mg/L表示。 一、 重铬酸钾快速法 1 主题内容与适用范围 本标准规定了测定化学耗氧量的重铬酸钾快速法。 本标准适用于天然水、炉水、冷却水和除盐水等水样的化学需氧量的测定。化学需氧量（0～50mg/L，50mg/L时应稀释后测定。 2 方法概要 本方法基于在适当提高硫酸浓度的条件下，，，1 硫酸银－硫酸溶液； 3.2 试亚铁灵指示剂； 3.3 重铬酸钾标准溶液：0.025mol/L； 3.4 硫酸亚铁铵溶液:0.01mol/L； 3.5 硝酸银溶液:10%（m/V）； 3.6 硝酸铋溶液； 3.7 二次蒸馏水： 为使空白试验和稀释用的水不含有机物，应以每升普通蒸馏水中加入约5mL硫酸（密度1.84g/mL）和0.2g纯高锰酸钾（使水保持紫红色），再蒸馏一次以制得二次水。 4 分析步骤 4.1 用移液管吸取10.00mL水样置于回流的磨口锥形瓶中，加1mL硝酸银溶液[10%（m/V）]，摇匀，再加1mL硝酸铋溶液，摇匀（当氯离子含量在500～3000mg/L时，应各加2mL）。mol/L重铬酸钾溶液，再加入几颗碎瓷块或沸石（预先用硫酸和重铬酸钾煮沸，洗净），装上球形冷凝器和通入冷却水。 4.3 从冷凝器顶端管口慢慢加入20mL硫酸银－硫酸溶液，摇匀，用电炉加热，回流10min（从沸腾算起），停止加热。 4.4 稍冷后从冷凝器顶端管口慢慢加入70mL二次蒸馏水洗涤管壁。取下锥瓶置于冷水浴中冷却至室温。 4.5 加2滴试亚铁灵指示剂，过剩的重铬酸钾用0.01mol/L硫酸亚铁铵溶液滴定至颜色从蓝绿色变至红棕色即为终点。 4.6 另取10.00mL二次蒸馏水按4.1～4.5条步骤进行空白试验。 5 分析结果的计算 用重铬酸钾快速法测定的需氧量按式（： =（b－a）×c×8000/V ………………（1） 式中： （COD）Cr——用重铬酸钾快速法测定的耗氧量（以O2计），mg/L； b——空白试验消耗的硫酸亚铁铵溶液的体积，mL； a——滴定水样的硫酸亚铁铵溶液的体积，mL； c——硫酸亚铁铵溶液的浓度（以Fe2+计），mol/L； 32——1mmol O2的质量，mg/mmol； ——1mmol Fe2+所需氧（O2）的mmol数，按下式反应： Fe+O2+H+= Fe+H2O V——所取水样的体积，mL； 1000——1L的mL数，mL/L。 6 允许差 水样中耗氧量在不同范围时的允许差如表1所示。 表1 需氧量范围与允许差 mg/L 耗氧量 室内允许差 T2 室间允许差 Y2，2 标样允许差 B2 ≤5.0 5.1～10.0 10.1～20.0 20.1～30.0 30.1～40.0 40.1～50.0 0.8 1.0 1.2 1.6 2.0 2.4 1.8 2.2 2.8 3.6 4.2 5.0 0.4 0.5 0.6 0.8 1.0 1.2 7 注意事项： 7.1 取水样后要迅速测定需氧量，如不能及时测定，应将水样加入硫酸调节pH至2以下保存，但仍不能存放过久。 7.2 加硝酸银和硝酸铋时，加硝酸银后必须摇匀,必须按先后顺序加入，不能二者同时加入，否则氯离子的干扰不能完全消除，使测定结果偏高。 7.3 所用浓硫酸必须纯净，不应含有黑色悬浮物存在。 7.4 若回流时颜色出现绿色，表示耗氧量过高，应用二次蒸馏水稀释后测定。 7.5 取下锥形瓶后要充分冷却到室温. 7.6 加入试亚铁灵指示剂的量要一致，滴定时总体积控制大于100毫升，空白和样品滴定终点颜色要一致. 二、高锰酸钾法 1 主题内容与适用范围 本标准规定了工业循环冷却水中化学需氧量（COD） 本标准适用于工业循环冷却水中化学需氧量（COD），2～80mg/L（2计）。 2 方法提要 化学需氧量是指在规定的条件下，，，，MnO+ 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 2 MnO+ 5C2O+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 3 试剂和材料 3.1 硫酸银饱和溶液。 3.2 硫酸：1＋3溶液。 3.3 草酸钠标准滴定溶液：c（l/2Na2C2O4）=0.01000mol/L。 3.4 高锰酸钾标准滴定溶液：c（l/5KMnO4）=0.lmol/L。 4 分析步骤 4.1 水样的预处理 若水样混浊应用滤纸过滤至澄清。 4.2 水样的分析 用移液管吸取100mL水样于250mL