2章水样的采集、保存和样品预处理2课件..ppt

* 或许有同学会问：为什么样品不能直接分析，为什么需要前处理？水质理化分析中进行样品预处理是由水质理化检验学科的特点决定的。 原子吸收分光度法测定水中金属离子，含量高采用直接法，含量低需要采用萃取法预处理，如测定前用吡咯烷而六代氨基甲酸铵（APDC)络合，以甲基异丁基甲酮（MIBK）作为萃取剂。 * 既然这些特点决定水质分析的样品需要预处理，那么通过样品预处理可以达到以下几个主要目的…… * 样品预处理的方法有很多种，比如稀释、蒸馏、液液萃取、固相萃取、膜萃取、微波消解等等，我们需要根据样品类型、检测项目、分析方法进行选择，比如固态和非固态的样品前处理也是不一样的;测定水中氟，离子选择电极法和分光光度法的样品预处理的要求是不一样的。方法选择之后还需要对方法进行评价，评价的指标有……，其中最主要的指标是回收率和富集效率，如果涉及大样本分析时还要考虑是否简便和成本等因素。下面我们重点学习回收率和富集效率的评价方法。 * 在实际工作中，在试样中加入一定量的标准物质，经预处理之后，标准物质的测定值与标准物质的加入量之比即为回收率。回收率可以用来衡量预处理方法的准确度。 对于回收率的要求，我们当然希望能达到100%，可是这是很难实现的理想状态。进行分离富集时，由于容器壁吸附、挥发损失、富集不完全、共存组分的干扰等原因，痕量组分的回收率通常＜100%，其含量越低，损失的百分率越大；在有些情况下，由于污染等因素，也可能导致回收率＞100%，因此，在分离富集时，多大回收率为好呢？尚无明文规定。 * 教材中的定义是错误的，该定义实际上是回收率的概念。 * 下面以液膜萃取苯胺类物质为例，样品溶液中含有的苯胺类物质可以通过液膜进入有机相而实现富集浓缩。液膜萃取前二硝基苯胺的浓度为50 μg/L，硫代硫酸钠浓度为1.0 mg/L时，富集后接受相中的浓度为25.15 mg/L，根据富集系数的计算得到EF=503。 * 从应用的角度出发，分析人员肯定愿意追求高的富集效率。但是考虑到材料、技术方法等的局限性，或者经费、操作周期等限制，实际工作中对富集效率F的要求主要从以下两方面考虑： * 液液萃取是环境样品预处理的最常见方法之一，其主要原理是以两种互不相溶或极少互溶的液体构成两相，利用待测组分在两相中溶解度的差异，使其在一定条件下从一相转移到另一相的过程，从而实现待测组分的分离。 * 液液萃取后采用浓缩的方法也能提高富集倍数，例如正己烷富集浓缩PCBs后再采用旋蒸浓缩。 传统的液液萃取主要用于浓缩有机组分，后来研究人员发现当金属生成螯合物后，也可以萃取浓缩。 * 根据处理方式不同，液液萃取分为间歇式和连续式两种。间歇式主要是向样品中加入萃取剂，只能实现一次分配平衡。而连续式则是利用循环萃取的过程多次实现分配平衡，从而达到更高的富集效率。 “有去无回” * 固相微萃取(solid-phase microextraction,SPME)技术(是20世纪90年代兴起的一项新颖的样品前处理与富集技术,它最先由加拿大Waterloo大学（沃特卢（加拿大东南部城市））的Pawliszyn教授的研究小组于1989年首次进行开发研究,属于非溶剂型选择性萃取法。 固相微萃取主要利用固相微萃取器来进行，其装置类似于一支气相色谱的微量进样器，由手柄(Holder)和萃取头或纤维头(Fiber)两部分构成，萃取头是在一根石英纤维上涂上固相涂层，外套细不锈钢管以保护石英纤维不被折断，纤维头可在钢管内伸缩。将纤维头浸入样品溶液中、固体样品中或顶空气体中一段时间，待两相间达到平衡将纤维头取出插入气相色谱汽化室，热解吸涂层上吸附的物质。 * * 实现浮选分离的目的，必需一套特殊的装置，也就是浮选装置， * 在浮选装置中，主要由气路和浮选池组成，通常气路系统包括贮气瓶（氮气、氦气等惰性气体）、缓冲瓶、气体流量剂。 通常样品放在浮选池中，通入气体后，待测组分或分离组分随气泡上浮，将泡沫与母液分离的方式有三种…… * 按其作用机制泡沫浮选可分成离子浮选、沉淀浮选和溶剂浮选三类 * 蒸发过程中，以气态分离掉的是样品基体而不是带测组分，为什么强调这一点？主要是要和下面讲到的“蒸馏”进行区别。 蒸发浓缩的特点是操作简单，可不用或少用试剂，试剂沾污危险小，但因样品和容器接触时间长，故要注意容器壁对痕量组分吸附或溶出某些杂质带来的影响。 刚才已经介绍蒸馏的概念及操作过程，下面介绍氢化物发生法和顶空分析。 * 后来发展了硼氢化钠（钾）-酸还原法 * 1972年，Braman等人首次采用NaBH4代替金属作为还原剂 * 曝气（bao qi) * SPME/HPLC接口装置示意图 泡沫浮选 泡沫浮选又称起泡分离或浮选分离，它是利用气泡的作用，使溶液中有表面活性的组分或能与表面活性剂结合