[对称元素.docVIP

分子对称性 无机化学上册(p112~119) 1.对称性 2.对称操作与对称元素 （1）反映与镜面 （2）旋转与旋转轴 （3）反演与对称的中心 （4）旋转与反映轴及其对映操作 （5）旋转－反演轴与旋转－反演操作 3.分子的对称类型 4.分子的性质与对称性的关系 　对称元素 　　分子对称性可分成5种对称元素。 旋转轴：分子绕轴旋转度角后与原分子重合，此轴也称为n重旋转轴，简写为Cn。例如水分子是C2而氨是C3。一个分子可以拥有多个旋转轴；有最大n值的称为主轴，为直角坐标系的z轴，较小的则称为副轴。n≥3的轴称高次轴。对称面：一个平面反映分子后和原分子一样时，此平面称为对称面。对称面也称为镜面，记为σ。例如水分子有两个对称面：一个是分子本身的平面，另一个是垂直于分子中心的平面。包含主轴，与分子平面垂直的对称面称为垂直镜面，记为σv；而垂直于主轴的对称面则称为水平镜面，记为σh。等分两个相邻副轴夹角的镜面称等分镜面，记作σd。一个对称面可以笛卡尔坐标系识别，例如(xz)或(yz)。对称中心：从分子中任一原子到分子中心连直线，若延长至中心另一侧相等距离处有一个相同原子，且对所有原子都成立，则该中心称为对称中心，用i表示。对称中心可以有原子，也可以是假想的空间位置。例如四氟化氙（XeF4）的对称中心位于Xe原子，而苯（C6H6）的对称中心则位于环的中心。旋转反映轴：分子绕轴旋转度，再相对垂直于轴的平面进行反映后分子进入等价图形，记为Sn。该操作是旋转与反映的复合操作，例子有四面体型的含有三个S4轴的四氟化硅，以及有一个S6轴的乙烷的交叉式构象。恒等元素：简写为E，取自德语的Einheit，意思为“一”。恒等操作即分子旋转360°不变化的操作，存在于每个分子中。这个元素似乎不重要，但此条件对群论机制和分子分类却是必要的。 对称操作 　　这5种对称元素都有其对称操作。对称操作为了与对称元素作区别，通常但不绝对的，会加上脱字符号(caret)。所以?n是一个分子绕轴旋转，而Ecirc;为其恒等元素操作。一个对称元素可以有一个以上与它相关的对称操作。因为 C1 与 E、S 与 σ 、 S 与 i相等，所有的对称操作都可以分成真转动或非真转动。 1. 旋转操作和对称轴 　　旋转操作是将分子绕通过其中心的轴旋转一定的角度使分子复原的操作，旋转所依据的对称元素为旋转轴。n 次旋转轴的记号为Cn，使物体复原的最小旋转角（0 度除外）称为基转角（α）称为基转角α，对Cn 轴的基转角α= 360°/n 旋转角度按逆时针方向计算。和Cn 轴相应的基本旋转操作为?n 　　1（表示操作时，元素符号头上加个^，也很多有参考书上不加^也行），它为绕轴转360°/n 的操作。分子中若有多个旋转轴，轴次最高的轴一般叫主轴。 　　一次轴?1 的操作是个复原操作，又称为主操作或可复原操作Ecirc;。因为任何物体在任何一方向上绕轴转360°/n 均可复原，它和乘法中的1 相似。C2轴的基转角是180 度，基本操作是，连续进行两次相当于主操作： ?2 　　1×?22= ?22=Ecirc;；C3轴的基转角是120 度，C4轴的基转角是90 度，C6轴的基转角是60 度。n=2，3，4，6 分别成为二度，三度，四度，六度转轴。 2.对称中心和反演操作 　　当分子有对称中心时，从分子中任意一原子至对称中心连一直线，将次线延长，必可在和对称中心等距离的另一侧找到另一相同原子，即每一点都关于中心对称。依据对称中心进行的对称操作为反演操作，是按照对称中心反演，记为i；n为偶数时in=E，n为奇数时in=i 3.反映操作和镜面对称 　　镜面是平分分子的平面，在分子中除位于经面上的原子外，其他成对地排在镜面两侧，它们通过反映操作可以复原。反映操作是每一点都关于镜面对称，记为σ；n为偶数时σn=E，n为奇数时σn=σ。和主轴垂直的镜面以σh表示；通过主轴的镜面以σv表示；通过主轴，平分副轴夹角的镜面以σd 表示。 4.反轴和旋转反演操作 　　反轴In的基本操作为绕轴转360°/n，接着按轴上的中心点进行反演，它是C1n和i相继进行的联合操作：I1n=iC1n； 绕In轴转360°/n，接着按中心反演。 5.映轴和选择反映操作 　　映轴Sn的基本操作为绕轴转360°/n，接着按垂直于轴的平面进行反映，是C1n和σ相继进行的联合操作： S1n=σC1n；绕Sn轴转360°/n，接着按垂直于轴的平面反映。对称操作分子常常因含有若干相同原子或基团而具有某种对称性，如果分子经过某种对称操作后，与未经操作的原有分子无法分辨，则统称为分子对称性。 孤立分子的对称操作仅有四种（不动或还原一般不应是对称操作，但也常包括在内，这样