由山苍子油合成高纯度β-紫罗兰酮研究论文.docx

摘要摘要高纯度６一紫罗兰酮作为特殊香料和重要的医药中间体得到了广泛的应用。高纯度的Ｂ一紫罗兰酮的制备方法主要有：化学合成法、间接转化法和物理分离法等；本文介绍了高纯度Ｄ一紫罗兰酮的化学合成制备方法，分两步反应：（１）以柠檬醛和丙酮为起始原料，在碱催化剂存在下进行羟醛缩合反应，生成假性紫罗兰酮；（２）假性紫罗兰酮在酸催化剂作用下，关环异构化合成紫罗兰酮。以ＫｏＨ／Ａ１２０３为催化剂，由柠檬醛与丙酮缩合在季铵碱存在下合成了假性紫罗兰酮。通过正交实验得到影响反应的４种重要因素，其大小顺序为：原料配比＞催化剂用量＞反应温度＞柠檬醛的滴加时间：通过实验得到提高合成假性紫罗兰酮收率的较佳反应条件，最佳工艺条件：ｎ（丙酮）：ｉ１（柠檬醛）为４ｔｏｏｌ：ｌｍｏｌ，催化剂用量为反应物质量的１２％，反应温度４０＂Ｃ，滴加时间３．０ｈ，反应时间４ｈ，收率可达８８．２％，催化剂可重复使用。以固载强酸Ｓ毡２－／Ｚｒ砚一Ｔｉ现催化剂，用假性紫罗兰酮合成Ｂ一紫罗兰酮，提高了紫罗兰酮的收率，获得了最佳反应条件：投料比ｎ（假性紫罗兰酮）：１＂１（二甲苯）：ｎ（硫酸）＝１：３．５：０．０５，控制反应温度１５￣２５℃，反应时间１．５ｈ。该优化条件下，合成收率为９２％埘３％，产物中Ｂ一紫罗兰酮质量分数为７７％左右。关键词：假性紫罗兰酮固载强酸催化剂Ｉｌｐ一紫罗兰酮环化反应ＡｂｓｔｒａｃｔＡＢＳＴＲＡＣＴＴｈｅｐ—ｉｏｎｏｎｅｗｉｔｈ Ｈｉ【ｇｈ Ｐｕｒｉｔｙａｓｓｐｅｃｉａｌ ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ ｍｅｄｉｃａｌ ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｗｉｄｅｌｙ ｕｓｅｄ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆｐ－ｉｏｎｏｎｅｗｉｔｈ ｈｉｇｈ ｐｕｒｉｔｙａｒｅｃｈｅｍｉｃａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｍｄｉｒｅｅｔｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ，ｐｈｙｓｉｃａｌｓｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄＳＯｏｎ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆｌＢ－ｉｏｎｏｎｅ、）ｌ，ｉｍｌｌｉｇｈ ｐｕｒｉｔｙａｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ，ｗｈｉｃｈｈａｖｅ ｔｗｏ ｓｔｅｐｓ．ＰｓｅｕｄｏｉｏｎｏｎｅｓｗａｓＳｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｆｒｏｍｃｉｔｒａｌａｎｄａｃｅｔｏｎｅｕｓｉｎｇＰｏｔａｓｓｉｕｍＫＯＨ／Ａｈ０３ ａｓｃａｔａｌｙｓｔ．Ｔｈｅ ｓｅｑｕｅｎｃｅｏｆ ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ ｉｓ ｔｈｅ ｒａｔｉｏ ｏｆｍａｔｅｒｉａｌｓ＞ｔｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ＞ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒｔｕｒｅ＞ｔｈｅ ｄｒｏｐｐｉｎｇ ｔｉｍｅ ｏｆ ｃｉｔｒａｌ．Ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｌｅａｓ ｆｏｌｌｏｗ：ａｃｃｔｏｎｅ：ｃｉｔｒａｌ ｉｓ ４ ｍｏｌ：ｌｍｏｌ；ｔｈｅ ｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆｃａｔａｌｙｓｔ ｉｓ １２％；ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒｔｕｒｃ ｉｓ ４０＊（３，ｔｈｅ ｄｒｏｐｐｉｎｇ ｔｉｍｅ ｏｆｃｉｔｒａｌｉｓ３．ｏｈ．Ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅｉｓ１．５ｈ．Ｕｎｄｅｒ ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．ｔｈｅｙｉｅｌｄ ｏｆＰｓｅｕｄｏｉｏｎｏｎｅｓｃａｎｒｅａｃｈ ９２．６％ａｎｄｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔｃｏｕｌｄ ｂｅｕｓｅｄ ｒｅｐｅｔｉｔｉｖｅｌｙ．ａｎｅｗ ｍｅｔｈｏｄ Ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄｏｎｔｈｅ ｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｐｓｅｕｄｏｉｏｎｏｎｅ ｉｎ ｉｏｎｏｎｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｕｎｄｅｒｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｓｔｒｏｎｇ ａｃｉｄ－－Ｓ０４２ ７ Ｚｒ０２－Ｔｉ０２．ｍｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ３－ｉｏｎｏｎｅ ｗａｓ ｉｍｐｒｏｖｅｄ．１１坨ｂｅｓｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ ｐａｒａｍｅｔｅ ｗｅｒｅ ａｓ ｆｏｌｌｏｗ：ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏｎ（ｐｓｅｕｄｏ—ｉｏｎｏｎｅ）：ｎ（Ｘｙｌｅｎｅ）：ｎ（ｓｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄ）＝１：３：５：０．０５，ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗａｓｌ５＂Ｃ－２５＂Ｃ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ Ｗａｓ １．Ｓｈ．Ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ９２％．，－９３％．ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆｌ３．ｉｏｎｏｎｅ ＷａＳ ａｂｏｕｔ ７７％．ｏｐｔｉｍｕｍ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｔｈｅｙｉｅｌｄ ＷａｓＫｅｙＷｏｒｄｓ：Ｐｓｅｕｄｏｉｏｎｏｎｅ，Ｃａｍｌｙｓｔｏｆ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｓｔｒｏｎｇａｃｉｄ，１３－ｉｏｎｏｎｅ，ＣｙｃｌｉｚａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｌＩｌ—＿＿－—————●—＿●●－●—－—－—●—＿－＿＿，—————＿—————＾—————＿—————＿———一一一学位