有机化学教学课件第03章炔烃和二烯烃.ppt

炔烃和二烯烃 炔烃和二烯烃 1 掌握炔烃的结构和命名。 2 掌握炔烃的的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性质的异同。 3 掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。 4 掌握共轭体系的分类、共轭效应及其应用。 炔 烃 一、炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔，我们以乙炔来讨论三键的结构。 现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分子中四个原子排在一条直线上 。 （2） 炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如 二烯烃 分子中含有两个碳碳双键的烃类化合物称为二烯烃。 共轭效应 六、 炔烃的制备 1、邻二卤代烷脱卤化氢 2、由炔化外物制备 一、 二烯烃的分类和命名 1、分类（根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类） 累积二烯烃 -C=C=C- 二烯烃 共轭二烯烃 -C=CH-CH=CH- 孤立二烯烃 -C=CH(CH2)n CH=C- n ≥ 1 孤立二烯烃的性质和单烯烃相似，累积二烯烃的数量少且实际应用的也不多。共轭二烯烃有不同于孤立二烯烃的一些特性，在理论和实际应用上都很重要。 2、命名 （1）和烯烃的命名一样称为某几烯，例如： （2）多烯烃的顺反异构的标出（每一个双键的构型均应出）。 注意：共轭二烯烃还存在着不同的构象， (3). 构象异构 S-顺- 两个双键位于单键同侧。 S-反- 两个双键位于单键异侧。 二．共轭二烯烃结构 碳原子均为 sp2 杂化，每个碳原子各剩一个 p 轨道，它们都垂直于σ键所在的平面，且轨道的对称轴相互平行，从侧面相互交盖，其结果是：不仅C1与C2之间、 C3与C4之间形成π键，而且C2与C3之间也具有部分双键的性质，构成了一个离域的π键。 分子轨道理论: 成键π电子的运动范围不再局限于构成双键的两个碳原子之间，而是扩展到包括四个碳原子的整个π分子轨道中， π分子轨道ψ1和ψ2的叠加，不但使C1与C2之间、 C3与C4之间的电子云密度增大，而且C2与C3之间的电子云密度也部分增大，使之与一般的碳碳σ键不同，而具有部分双键的性质。 象1,3 – 丁二烯分子中，四个π电子不是分别固定在两个双键碳原子之间，而是扩展到四个碳原子之间的这种现象，称为电子的离域。 电子的离域体现了分子内原子间相互影响的电子效应，称为共轭效应。 (1) 键长的平均化，表现在C—C单键的缩短。 (2) 体系能量降低，表现在氢化热上： (3) 共轭体系在外电场的影响下，将发生正、负电荷交替传递的现象，并可沿碳链一直传递下去，它不因碳链的增长而减弱。 同是加2mol的H2，但放出的氢化热却不同，这只能归于反应物的能量不同。 这个能量上的差值通称为离域能或共轭能，它是由于π电子的离域引起的，是共轭效应的表现，其离域能越大，体系能量越低，化合物则越稳定。 一、共轭体系 1、 共轭体系的涵义 （共轭 平均分担之意，如牛之轭） 在分子结构中，含有三个或三个以上相邻且共平面的原子时，这些原子中相互平行的轨道之间相互交盖连在一起，从而形成离域键（大π键）体系称为共轭体系。 P轨道之间的相互交盖，使共轭体系中电子云分布产生离域作用，键长趋于平均化，分子的内能降低，更稳定共轭体系的现象称为共轭效应。 2、共轭效应： 4、共轭体系的类型 a) π-π共轭体系: b) P-π共轭体系: c) σ-π共轭体系： CH3-CH=CH2 d) σ-P共轭体系： 超共轭体系 5、形成共轭体系的条件 构成共轭体系的原子必须在同一平面内，且其 p 轨道的对称轴垂直于该平面， p 轨道的数目大于等于3。 3、超共轭效应 σ –电子的离域， σ 轨道与P轨道或π轨道部分侧面交盖重叠 二、共轭体系 1. π ,π - 共轭体系 由π电子的离域所体现的共轭效应，称为π，π - 共轭体系。 π ,π - 共轭体系的结构特征是：双键、单键、双键交替连接。组成该体系的不饱和键可以是双键，也可以是三键；组成该体系的原子也不是仅限于碳原子，还可以是氧、氮等其它原子。 在共轭体系中， π电子离域的表示方法： 2. p ,π - 共轭体系 与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道，这个p 轨道与π 键的 p 轨道平行，从侧面重叠构成 p ,π - 共轭体系。 能形成 p ,π - 共轭体系的除具有未共用电子对的中性分子外，还可以是正、负离子或自由基。 烯丙基正离子