物化习题分析..docVIP

第二章 热力学第一定律 1、分析：理想气体双原子分子CV,m＝2.5R，然后用热容计算ΔU和ΔH。 ΔU＝nCV,mΔT＝7.79×103 J ΔH＝nCp,mΔT＝10.9×103 J 2、分析：理想气体恒压加热过程的ΔH等于恒压热Qp，He为单原子分子，CV,m＝1.5R；由ΔU和ΔH的热容计算公式(见题1)可知，ΔU1＝ ΔH1/γ，然后根据热一律计算W。理想气体的恒温可逆膨胀过程，温度恒定，ΔU＝ΔH＝01) 先恒压加热：Q1＝ΔH1＝nCp,m ΔT＝1039 JΔU1＝ΔH1/γ=1039×3/5 J＝623.6 J W1= Q1ΔU1＝415.4 J ΔU2＝ ΔH2＝0 JQ2 = W2＝nRT2ln p1/p2)＝1861 J 整个过程：Q＝Q1+Q2＝2900 J W＝W1+W2＝2276 JΔU＝ΔU1＝623.6 J ΔH＝ΔH1＝1039 J2) 先恒温可逆膨胀 ΔU1＝ΔH1＝0 J Q1 = W1＝nRT1ln (p1/p2)＝1573 J 然后恒压加热 Q2＝ΔH2＝nCp,m ΔT＝1039 J ΔU2＝ΔH2/γ=1039×3/5 J＝623.6 J W2= Q2-ΔU2＝415.4 J 整个过程：Q＝Q1+Q2＝2612 J W＝W1+W2＝1988 J ΔU＝ΔU1＝623.6 J ΔH＝ΔH1＝1039 J 结果说明：当始、终态相同时，状态函数的改变量相同，与途径无关，而功和热与途径有关。 3、分析：理想气体分别进行①恒温可逆，②恒外压急速膨胀，由于始终态温度相等，∴ΔU1＝ΔU2＝ΔH1＝ΔH2＝0，为求热，先求功，故首先求n和V2。 解：〖框图，略〗 n＝pV/(RT)＝……＝0.4406 mol V2＝nRT/p2＝……＝10.0×10-3 m3 ∴ ① W1＝nRTln(p1/p2)＝nRTln(V2/V1)＝……＝1609.5 J 由热力学第一定律： Q1＝W1＋ΔU1＝……＝1609.5 J ② W2＝p外ΔV＝……＝800 J 由热力学第一定律： Q2＝W2＋ΔU2＝……＝800 J 4、分析：本题前三问为气体的恒定外压恒温变体积，注意已经给定始态与终态的体积，用它们计算ΔV，然后根据W＝p外ΔV计算W。恒温可逆过程的功根据公式W＝nRTln(V2/V1)解：(1)由于p外＝0，W＝02) 由于p外＝p2，W＝p2(V2V1)＝nRT (V2V1)/V1＝2326 J 3) W＝W1+W2＝ p2(V2V1) + p3(V3-V2)＝3101 J4) W＝ nRTln(V2/V1)＝4301 J 7、ΔU＝ΔH＝0 JW＝nRTln(p1/p2)Q＝0，W＝ΔU＝nCV,m ΔT。 (1) T1＝p1V1/nR＝240.6 K 过程1为理想气体恒温可逆膨胀：ΔU＝ΔH＝0 JQ＝W＝nRTln(p1/p2)＝1386 J过程2为理想气体绝热可逆膨胀：T2＝197.3 K W＝ΔU＝nCV,m ΔT＝5/2 …＝900 J Q＝0 J ΔU＝900 J ΔH＝γ ΔU＝1260 J (2) 图略 (3) 过程3为恒压过程8、W＝nRTln(p1/p2)＝p1V1 ln(p1/p2)。 解：W＝nRTln(p1/p2)＝p1V1 ln(p1/p2)＝9441 J 9、W＝nRTln(p1/p2)ΔV，然后根据W＝p外ΔV计算W。 解：理想气体恒温可逆过程： W＝ nRTln(p1/p2)＝1.33×104 J 反抗恒外压作恒温膨胀： W＝p外(V1V2)＝4.20×103 J 10、Q＝0绝热过程，Q＝0 W＝ΔU＝CV(T2-T1)＝CV(p1V1p2V2)/nR W＝CV(p1V1-p2V2)/(CpCV)＝ (p1V1-p2V2)/(γ-1) 13、Cp,m/CV,m比值也不同，由绝热可逆过程方程确定出γ=Cp,m/CV,m，与已知γ比较即可确定分子类型。 解：由T1V1γ-1= T2V2γ-1，得γ=1+[ln(T1/T2)/(lnV2/V1)]≈1.4。故该气体应为双原子分子气体，即N2。μJ-T的定义和已知表达式，在节流过程(恒H)的条件下同乘dp，积分即可。 25、W＝(V2-V1)，不同的是第一问为实际膨胀过程，需带入始态液体水和终态水蒸气的实际体积，而第二问则忽略了始态液体水的体积。 解： (1) 此过程为恒压过程W＝pθ大(V2-V1) ＝3.0×103 J (2) 略去水的体积，并假设水蒸气为理想气体W＝pθ大V2＝3.0×103 J 说明2)的省略是合理的。26、分析：恒压相变过程，