第十章氧化还原滴定法汇编.ppt

氧化还原滴定法 第十章 主讲：唐 超 氧化还原反应的基本概念 Zn+CuSO4 ZnSO4+Cu 氧化还原滴定法 概 述 一、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定 分析方法 二、实质：电子的转移 三、特点： 1）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系 四、分类： 碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、 亚硝酸钠法、溴量法、铈量法 五、应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物 反应必须能够进行完全 反应必须按一定的化学计量关系进行 反应速度要快，不能有副反应 必须有适当的方法指示化学计量点 氧化还原滴定法应具备的条件： 氧化还原滴定中的指示剂： 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂 滴定剂自身的颜色会有变化 能与滴定剂或产物产生特殊的颜色 指示剂具有氧化还原性质，其氧化态和还原态具有不同的颜色 （一）自身指示剂 标准溶液或被滴物质本身有颜色,而滴定产物无色或颜色很浅，勿需外加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用。 例： 紫色 无色 深棕色 无色 2.5×10-6mol/L→粉红色 0.05mol/L→浅黄色 有机溶剂中→鲜明紫红色 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 （二）特殊指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但是能够与滴定剂或被滴物产生特殊的颜色。 例：淀粉 + I3- ( 1 ×10－5mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN- + Fe3＋→ FeSCN2+ （1 ×10－5 mol·L-1可见红色络合物） （三）氧化还原指示剂 Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne 常用氧化还原指示剂 指示剂 (V) [H+]=1mol·L-1 还原形 氧化形 颜色变化 次甲基蓝 0.52 无色 天蓝色 二苯胺磺酸钠 0.85 无色 紫红色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色 紫红色 邻二氮菲亚铁 1.06 红色 浅蓝色 一、高锰酸钾法的基本原理 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法 MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 注：酸性调节——采用H2SO4 ，不采用HCl或HNO3 MnO4- +2H2O+ 3e MnO2↓+ 4OH- MnO4- + e MnO4 2- 高锰酸钾：一种强氧化剂 氧化还原滴定法应用示例 高锰酸钾法 二、高锰酸钾溶液的配制与标定 KMnO4： KMnO4 试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下不稳定，会分解变质 粗称一定量KMnO4溶于水 微沸约1h 充分氧化还原物质 用玻璃漏斗滤去 生成的沉淀(MnO2) 棕色瓶暗处保存，用前标定 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 自身指示剂 三、应用 2MnO4- + 5 H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2↑+ 8H2O MnO2 + C2O42- + 4H+ Mn2+ + 2CO2↑+ 2H2O 2MnO4- + 5 C2O42-+ 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O Ca2+ + C2O42-（定过量） CaC2O4↓ KMnO4滴定 弱碱性 滤去沉淀 剩余C2O42- 化学耗氧量（COD）测量 待测物：水样中还原性物质（主要是有机物） 滴定剂：KMnO4 标准溶液 滴定酸度：强酸性， H2SO4介质 滴定反应：5C+4MnO4- +12H+ ?5CO2+4Mn2++6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+ ?10CO2+2Mn2++8H2O 化学耗氧量（C