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§4-1 滴定分析的基本概念 §4-2 滴定分析法必须具备的条件 直接滴定分析法的条件: 按一定的反应式定量地进行(即无副反应发生)而且进行完全 (99.9%以上)。 反应速率要快。反应速率慢,但通过适当措施如加热或加催化剂可以提高其反应速率。 能用比较简单的方法确定滴定终点,如指示剂或简单仪器。 返滴定分析法的条件: 反应速率较慢或待测物是固体时,加入符合计量关系的滴定剂后,反应常常不能立即完成。 返滴定分析法的定义: 在待测物中加入过量的滴定剂,待反应完全后,再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。 置换滴定分析法的条件: 没有定量关系或伴有副反应的反应。 置换滴定分析法的定义: 先用适当的试剂与待测物反应,转换成一种能被定量滴定的物质,然后再用适当的标准溶液进行滴定。 间接滴定分析法的条件: 不能与滴定剂直接起反应的物质。 间接滴定分析法的定义: 通过另一种化学反应,以滴定法间接进行测量。 §4-3 滴定分析法的分类 酸碱滴定法(中和法) 配位滴定法(络合滴定法) 氧化还原滴定法 沉淀滴定法(容量沉淀法) 以指示剂变色指示反应完全 溶液被测组分浓度的变化引起电位的变化 测定过程中因组分的变化引起电流的变化 通过测量滴定过程电导的变化来确定终点 从溶液对光的吸收性质的变化来确定终点 基准物质(Primary Standard) 定义: 用于直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质。 条件: (1) 组成与化学式相符 (NaCl; H2C2O4·2H2O) (2) 试剂纯度99.9% (3) 稳定 (Na2CO3; K2Cr2O7; CaCO3; NaC2O4) (4) 具有较大的摩尔质量(邻苯二酸氢钾; H2C2O4·2H2O) 实验室常用试剂 标准溶液 (Standard Solution) 定义: 具有准确浓度的溶液。 配制方法: (1) 直接法(一级基准浓度; (2) 间接法 (标定法,二级基准浓度) 。 直接法定义: 准确称取一定量的物质,溶解后,在容量瓶内稀释到一定体积,然后算出该溶液的准确浓度。 直接法配制条件: (1) 组成与化学式相符。 (2) 试剂纯度99.9%。 (3) 稳定。 滴定分析常用仪器 物质的量浓度(摩尔浓度) 定义: 单位体积溶液 (V) 所含溶质的物质的量 (n) 单位: mol·L-1 符号: C 公式: 滴定度 定义:与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量 单位: g·mL-1 表达式: 滴定度T与摩尔浓度c的关系: 换算因数法 等物质的量规则 作业 * * 第四章 滴定分析法概述 Titrimetric Analysis Summarization 标准溶液(Standard solution): 已知准确浓度的溶液。 滴定(Titration): 将标准溶液逐滴加入到被测物溶液的操作过程。 化学计量点(Stoichiometric point): 当标准溶液和被测物质恰好反应完全的那一点。 指示剂(Indicator): 为了观察和判断反应是否完全而加入的某种辅助试剂。 滴定终点(End point): 指示剂颜色突变的点。 终点误差(End point error): 滴定终点与理论上的化学计量点的差别而引起的误差。 滴定分析的定义: 将标准溶液装入滴定管,并逐滴加入到被测溶液中,当两者反应完全时,根据标准溶液的浓度、消耗的体积,计算出被滴定溶液浓度的过程。 滴定分析的原理: 以化学反应为基础。 滴定管(Buret) 滴定剂(Titrant) 被滴定溶液(Titrand) Al3+ + Y4- (一定过量) = AlY- (Al3+络合完全, 无色) Y4- (余量) + Zn2+ (标准溶液)= ZnY2- (无色) Zn2+ (过量半滴)+ PAN (黄色)=Zn-PAN (紫红色) Ag+与EDTA的络合物不稳定lgKAgY=7.8,不能用EDTA直接滴定。 2Ag+ + Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2- + Ni2+ Ni2+ + Y4- = NiY2- Ca2+ (试样)+ C2O42- (过量) → CaC2O4 ↓→ 过滤 → 洗涤 → 酸解 CaC2O4 → C2O4
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