第j九章含氮化合物说课.ppt

内容提要 §10-1 分类和命名 一、分类 二、命名 §10-2 理化性质 一、胺 (一)结构与性质 (二)物理性质 (三)化学性质 二、重氮化合物 三、腈类化合物 (3) 3°胺 （三烷基胺亚硝酸盐，不稳定） 4-亚硝基-N,N-二甲基苯胺（绿色结晶） 对位上若有取代基， —NO可进入邻位。 5.芳胺的特性 苯胺的制备 Br2/OH- (1)氧化 (2)亲电取代 类似苯酚 白↓ [R4N]+I- + Ag2O H2O [R4N]+OH- + AgI↓ (2)季铵碱的分解反应 6.季铵盐和季铵碱(p283) (1)季铵盐 R3N + RX → [R4N]+X- ? ? 六氢吡啶 碘化N,N-二甲基六氢吡啶 氢氧化N,N-二甲基六氢吡啶 5-二甲氨基戊烯 反应机理如下： ?- ?+ E2机理，但+N(CH3)3的强-I效应→ ?-H酸性↑ →离去倾向大于+N(CH3)3 →趋向于先生成?-碳负离子。 ?-碳负离子稳定性↑→产物比例↑ * 很多生物利用某些代谢途径，产生一些对生物的生存和健康并非必要的化合物，即次生代谢产物，也称为天然产物。但在很多情况下，天然产物在保证特定的生物能继续生存方面有重要的功能和显著的活性，它们增强这些生物的竞争性。正由于天然产物具有某些特殊的生物功能和生理活性，所以通常也称为天然生物活性物质。 exit 第十章 含氮化合物 本章重点讨论胺类化合物，并介绍重氮和偶氮类以及腈类化合物。 §10-1 分类和命名 一、分类 1.胺(Amine，p273) (1)按NH3中H被烃基取代的数目 NH4+中H被4个烃基取代 R4N +Cl -： 季铵盐 R4N +OH -： 季铵碱 RNH2 ： 1° 伯胺R2NH ： 2° 仲胺 R3N： 3° 叔胺 1°胺 3°醇 2.重氮和偶氮化合物(p288) (Diazonium compound and Azo-compound) (1)重氮化合物 (2)偶氮化合物 3.腈类化合物(Nitrile compound) 甲胺 二甲胺 环己胺 苯胺 二苯胺 叔丁基胺 二、命名 1.胺(p273) (1)烃基结构简单 甲基乙基胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 苄胺 N-苯基-2-萘胺 (2)烃基结构复杂 2-甲基-4-氨基戊烷 3-氨基丙烯 2,4-二甲基-2-氨基-3-甲氨基戊烷 (3)季铵类 (CH3)4N + Br - 溴化四甲基铵 [(CH3)3N C2H5] + Cl – 氯化三甲基乙基铵 偶氮苯 2.重氮和偶氮化合物 重氮甲烷 氯化重氮苯 3.腈 苯甲腈 丙烯腈 §10-2 理化性质 一、胺 (一)结构与性质(p275) 胺类化合物可看作是氨的衍生物。 氨的结构 甲胺的结构 0.147nm 112.9o 105.9o 三甲胺的结构 脂肪族胺 0.101nm 107.3o 108o 0.147nm 苯胺的结构示意图 脂肪族胺 N原子呈不等性sp3杂化态，其中一个sp3杂化轨道上有一对孤电子对，没有参与成键，可接受H+形成配位键。另外，氨分子中的H原子被胺分子中的—R取代，—R的+I效应虽然使N原子接受质子的能力增强，但同时也增大了N原子周围的空间位阻。 芳香族胺 N原子呈不等性sp3杂化态，有一对孤电子对的sp3杂化轨道与苯环形成部分轭。电子离域的结果使N原子接受质子的能力减弱。 胺的化学性质在很大程度上与N原子一个sp3杂化轨道上的一对孤电子对有关，同时也受N原子上所连烃基的种类和数目的影响。 氮原子的电负性小于氧原子，形成氢键的能力较弱。 (二)物理性质(p278) 分子间能形成氢键， 能与水分子形成氢键。 R3N 分子间不能形成氢键，能与水分子形成氢键。 分子间形成氢键的能力： 1°＞2°＞3° 与水分子形成氢键的能力： 1°＞2°＞3° 空间位阻： 3°＞ 2°＞1° RNH2 R2NH b.p和S/H2O：1°＞2°＞3° b.p: 1°和2°胺高于相应的烃，低于相应