第九章晶体化学说课.ppt

但是，在闪锌矿ZnS中，部分的Zn2+可被Fe2+类质同象替 代，其替代量最大只达到原子数的30.8% ，如果代替量大 于30.8% ，闪锌矿的结构将被破坏。 ZnS - - - - - FeS这种情况称不完全类质同像系列。 ★类质同像混晶是一种固溶体（是指在固态条件下一种组 分溶于另一种组分之中而形成的均匀固体。）。 例如，橄榄石(Mg,Fe)2[SiO4]混晶,就可看成是铁橄榄石 Fe2[SiO4]分子“溶解”于固态的镁橄榄石Mg2[SiO4] 晶格中所形成的固溶体。 2.类质同像的形成条件： （1）原子或离子半径相同或相近。 根据经验：(r1-r2 )/ r2 ＜15 % 易于形成类质同像替代。 =15~30% 有限替代(高温, 较少见). ＞30% 难以形成类质同像替代。 异价类质同像: (r1-r2 )/ r2 = 40 ~ 50% (遵守对角线法则 109页表9-3) （r1 —较大的离子半径， r2 —较小的离子半径） （2）总电价要平衡。 途径: ①等价替代； 如橄榄石(Mg,Fe)2[SiO4]晶体中 Fe2+ 代替Mg2+ 。 ②异价成对替代; 如在斜长石系列中， （Na++Si4+ ）代替（Ca2++Al3+ ）。 ③不等量替代; 如在云母中Mg2+和Al3+之间以 2 Al3+ 代替 3 Mg2+。 （3）离子类型和化学键的相似性。 如 惰性气体型离子 → 离子键 铜型离子 → 共价键为主 不同类型离子间因化学键不同难以发生类质同像替代。 （4）温度升高有利于类质同像形成。 例如 钾长石K[AlSi3O8]------钠长石Na[AlSi3O8]系列： 高温下k和Na可以任意比例替代形成完全类质同像混晶 碱性长石(K,Na)[AlSi3O8]； 温度降低发生离溶形成钾长石和 钠长石两物相组成的条纹长石。 （5）压力升高限制类质同像形成。 照片 条纹长石 Kf-钾长石; Ab-钠长石 Ab Kf （6）组分浓度。 若结晶时，溶液或熔体中，某种组分不足， 与之相似的其它组分就会以类质同像的方式混入 晶格加以补充，形成补偿类质同像。 例如：磁铁矿 Fe2+Fe3+2O4中，Fe2+ : Fe3+=1: 2 。 当岩浆中Fe2+ :Fe3+＞1:2时，即Fe2O3溶度过小， 而V2O3和Ti2O3的溶度又较大时， V2O3和Ti2O3就会 进入晶格，形成钒钛磁铁矿Fe2+ (Fe3+, V,Ti)2 O4 。 3.类质同像混晶的分解(固溶体离溶)： 因T↓, P↑, 氧化还原电位的变化, 引起晶格的破坏， 促使类质同像混晶的分解(离溶)，形成不同组分的多个物 象，称为固溶体离溶。 例如:(1)磁铁矿晶体中出现钛铁矿的薄片； (2)钾长石晶体中出现钠长石的条纹等。 4.研究类质同像的实际意义: （1）有助于综合利用矿物资源。 地壳中有许多稀有分散元素, 不能形成独立的矿物, 而主要以类质同像的形式赋存于其它矿物的晶格中。 条纹长石 如Cd, In常存在于闪锌矿(Zn → Cd, In)中; Re常赋存 于辉钼矿(Mo → Re)中。了解这些规律, 就有助于合理地 综合利用矿物资源。 （2）了解矿物形成的物理化学条件。 类质同像替代与形成条件有关。 例如： 铁闪锌矿（Zn,Fe）S，形成于较高的温度 （300~400℃），因为只有在高温时形成的闪锌矿才能 允许大量的Fe2+替代Zn2+。 （3）从矿物物性的变化来推断矿物成分的变化。 类质同像替代所引起的矿物化学成分的规律变化，必 然会导致矿物物性(如颜色、光泽、条痕、折射率、密度、硬度等)的规律变化。研究物性和成分的关系，就可以从矿物物性的变化来推断矿物成分的变化。 例如: 纯闪锌矿ZnS透明无色，密度4.102； Fe代替Zn10%的闪锌矿呈黑褐色, 密度4.03；