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二、纤维的导热性p74 纤维内部及其集合体纤维间孔隙内充满空气,在有温差的情况下,热量总是从高温向低温传递——导热性,抵抗这种传递的能力则称为保暖性。 导热性用导热系数λ表示,单位是kJ/(m·k·h)。是指当纤维材料的厚度为1m且两侧表面之间的温度差为1℃时,1h内从1平米的纤维面积中通过的热量(KJ)。λ值越小,表示该纤维的导热性越低,其绝热性或保暖性越高。 影响纤维导热性能的因素 (1)分子量的大小 在同一温度下,分子量越高→λ↑。 (2)温度与回潮率的影响 T↑→λ↑ 水分越多,λ越大,保暖性越差 (3)纤维集合体的体积重量 保暖与否主要取决于纤维层中夹持的静止空气数量。 纤维层中夹持的空气越多,则纤维层的绝热性越好. 一旦夹持的空气流动,保暖性将大大降低。 ?? 纤维层的体积重量在0.03-0.06g/cm3,λ最小,保暖性最好。 (二)热塑性纤维的三态转变p76-77 玻璃态:分子链段运动被冻结,显现脆性,类似普通玻璃性能。在温度比较低时,表现出有类似于刚体的性能。 高弹态:分子链段运动加剧,出现高弹变形,类似橡胶的特性。表现为类似于橡胶的性能。 粘流态:大分子开始变形,表现出液体流动的特性。 表4-3 一些纤维的热特性温度 p78 三态转变温度p78 ?1.玻璃化温度Tg ? ——非晶态高聚物大分子链段开始运动的最低温度,或由玻璃态向高弹态转变的温度。 影响Tg的因素:化学组成的影响;分子量和交键作用;混合、接枝及共聚的影响;增塑剂的作用。凡是使链的柔性增加,使分子间作用力下降的结构因素都会使Tg 2.流动温度(Tf ) ——非晶态高聚物大分子链相互滑动的温度,或由高弹态向粘流态转变的温度。 熔点温度Tm ——高聚物结晶全部熔化时的温度,或晶态高聚物大分子链相互滑动的温度。 3. 分解点温度Td ——高聚物大分子主链产生断裂的温度。 高分子的链结构与形态 旋转图每逆时针旋转60o的构象分解 旋转过程中构象不断变化,位能(U)也不断变化。旋转的难易取决于旋转位能的的 高低,位能越低越容易旋转。分子结构不同,位能不同,一般电负性大、取代基多或大, 位能越大。 共轭双键 由于分子链整个形成共轭体系,造成旋转困难,故只有刚性而无柔性。如 聚乙炔 ~CH=CH-CH=CH-CH=CH-CH=CH~ 聚 苯 ~ △常见高分子主链的柔性规律 -O->-S->-N->-C≡C-C>非共轭-C=C-> -C-O->-CH2->-C->-O-C-NH->NH-C-NH- ▲取代基的影响(性质、体积、数量、位置) △取代基的性质对高分子链柔性的影响(极性) 规律:极性↑,作用力↑,位能↑,内旋转↓,柔性↓。 实例: 取代基 极性 分子间力 柔性 刚性系数 Tg(K) PE -H 小 小 大 1.63 160 PVC -Cl 3.32 355 PAN -CN 大 大 小 2.37 369 ☆整个分子链的运动(重心发生位移) 条件:存在分子间或内的干扰和纠缠时,不能实现整个分子链的运动; 在溶液和熔融状态下,通过链段一方向的运动可以实现整个分子链的运动。 高聚物的聚集态结构 ★高聚物聚集态与小分子物质的聚集态、相态的对应关系 气态 气相 小分子物质的聚集态 液态 液相 小分子物质的相态 固态 晶相 一、分子间的相互作用 ★作用力的类型 共价键 主价力(又称化学键) 配位键 作用力的类型 离子键 次价力(又称分子间力,包括:范德华力、氢键) 高聚物的物理状态 ●线型非晶态高聚物的物理状态与平均相对分子质量M、温度T的关系 二、结晶态高聚物
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