第九章习题说课.ppt

* 第九章 习题解答 1题, 2题, 3题, 4题, 5题,6题, 7题, 8题, 9题, 10题,11题, 12题, 13题, 14题, 15题,16题, 17题, 18题, 19题, 20题,21题, 22题, 23题 【9.1】 【9.2】 点阵能大小顺序为: ScNCaOSrOBaONaBrKBr 【9.3】 晶体 r+/r- CN+ CN- 配位多 负离子 结构型式 面体形式 堆积方式 CaS 0.588 6 6 正八面体 立方最密堆积 NaCl型 CsBr 0.933 8 8 立方体 简单立方堆积 CsCl型 【9.4】 【9.5】 【9.6】 【9.7】 NaF, MgF2, AlF3都是离子晶体，点阵能决定其熔点高低，因为点阵能由大到小的顺序是： AlF3 MgF2 NaF, 故它们的熔点顺序为: AlF3 MgF2 NaF。 SF4, PF5, SF6都是以分子形式存在(由于中心离子电价高, 这些分子中的键主要为共价键), 范德华力决定它们的熔点,范德华力远远弱于离子键, 且对它们来说范德华力与相对分子质量成正比, 故它们的熔点较低比较低, 但大小顺序为: SF4PF5SF6。 【9.8】 【9.9】 【9.10】硅酸盐结构的基本单元是[SiO4]四面体。这些四面体相互公用顶点连接成各种各样的结构形式。 [SiO4]四面体每个顶点上的O2-最多只能被两个四面体共用，符合Pauling电价规则。Si原子处于四面体中心，Si-O键由于极化作用共价成分较多，键的强度较大。 由于Al3+的大小与Si4+相近， Al3+可以或多或少、无序或有序地置换硅酸盐中的Si4+，形成硅铝酸盐。此时Al原子处在[AlO4]四面体中心,和[SiO4]四面体一起组成硅铝氧骨干。 Al3+置换Si4+后，骨架中带有一定的负电荷，需要骨架外引入若干正离子以补偿电荷，其中包括一部分处在配位八面体中的Al3+。 在硅铝酸盐中, [(Si, Al)O4]四面体只共用顶点连接，而且2个Si-O-Al的能量低于Al-O-Al和Si-O-Si的能量和。四面体的连接方式决定了硅铝氧骨干的结构形式，进一步决定了硅铝酸盐的类型。根据硅铝氧骨干的结构形式，可以将硅铝酸盐分为分离形、链形、层型和骨架型等几种。 在硅铝酸盐中，硅铝氧骨干外的金属离子容易被其他金属离子置换，置换后骨干结构变化不大，但对硅铝酸盐的性质影响很大，这一点对分子筛的交换反应尤其重要。 【9.11】从离子半径分析, Al3+为50pm, 与Si4+(41 pm)相近, 且它们的半径与O2-的半径之比r+/r-都处在0.225～0.414之间, 都形成四面体配位结构。两种正离子的电价都比较高, 分别为+3和+4, 用Al3+置换Si4+，不会引起晶体结构上的大变化，另外Si-O主要以共价键为主键较强，Al-O键也以共价键为主比较强。所以在硅酸盐中，Al3+能部分地置换Si4+，形成硅铝酸盐。 Al3+置换Si4+后，骨架中带有一定的负电荷，需要骨架外引入若干其他正离子以补偿电荷，如Na+, K+, Ca2+, Mg2+等, 共同组成硅铝酸盐。因此在组成上有很大的可变性, 能形成多种多样的硅铝酸盐。 【9.12】 略 【9.13】 (1) 3A: K12[Al12Si12O48]·27H2O; 4A: Na12[Al12Si12O48]·27H2O; 5A: Ca4Na4[Al12Si12O48]·27H2O。 【9.14】 【9.15】 【9.16】 (1)从NaCl晶体中的全部Cl-离子, 剩余的Na+离子的结构型式是立方最密堆积(ccp), 密置层的堆积形式为: ···ABCABC···。 (2)是CdCl2型结构。这是Cl-离子仍是立方最密堆积(ccp), Na+填入八面体空隙，八面体空隙的占有率为50%。若用A, B, C表示负离子的密置层, a, b, c表示正离子的密置层, 其堆积方式可以表示为: ···A□BaC□AcB□CbA···。 【9.17】 *