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不对称氧化反应 Asymmetric Oxidation 主要讲解内容择要 1、 Sharpless环氧化反应（AE反应）； 2、非官能团化烯烃的不对称氧化； 3、不对称双羟基化反应（AD反应）； 4、不对称羟氨化反应（AA反应）。 一、Sharpless环氧化反应 1、基本概念； 2、Sharpless环氧化反应的特点： 3、 Sharpless环氧化反应的机理： 4、 2,3—环氧醇的开环反应； 5、 Payne重排后开环。 （1）基本概念： 烯丙醇及其衍生物在钛酸酯参与下的不对称环氧化反应称为Sharpless环氧化反应，简称为AE反应(asymmetric epoxidation) 。 1980年，由Sharpless K.B. 等研究发现。 （2）基本化学反应： 应用过氧叔丁醇（t-BuOOH，TBHP）为氧供体，四乙氧基钛[Ti(OPri)4]和酒石酸二烷基酯（DET，常用的是酒石酸二乙酯）为催化剂，使各种烯丙伯醇衍生物发生不对称过氧化。 化学产率为70-90%，光学产率大于90%。 （3）基本化学试剂： 氧化剂： 过氧叔丁醇（t-BuOOH，TBHP）； 催化剂： 四乙氧基钛[Ti(OPri)4]， 酒石酸二烷基酯（DET）； 反应底物：