河北工业大学固体物理课件3-7_图文.pptVIP

§3 -7 晶体热容的量子理论 晶体的运动能量包括晶格振动能量和电子运动能量，定容比热的定义为单位质量的物质在定容过程中，温度升高一度时，系统内能的增量，即 除极低温下金属中的电子比热（将在第4章讲述）相对较大外，比热主要来源于晶格振动的贡献（本章重点讨论的内容）。 杜隆－珀替定律 根据经典统计理论的能量均分定理，每一个简谐振动的平均能量是kBT，1摩尔单原子固体中有N0个原子,N0 =6.02×1023，共有3N0 个简谐振动模，则总的平均能量为3N0kBT，单原子固体的摩尔比热为:3N0kB＝24.9 J/K· mol 即比热是一个与温度无关的常数。这个结论称为杜隆－珀替定律。 在高温时，这个定律和实验符合得很好，但是在低温时，固体比热不再保持为常数，而是随温度下降很快趋于零。能量均分的经典理论不再适用，必须考虑晶格振动的量子效应。 声子的平均能量 根据量子理论，各个简谐振动的能量是量子化的 nj为整数 把晶体看成一个热力学系统，在简谐近似下各简正坐标Qj (j = 1, 2, ?, 3N) 所代表的振动是相互独立的，因而可以认为这些振子构成近独立子系，直接写出它们的统计平均能量。(N为晶体中总的原子数) 一种声子对热容的贡献 晶格振动总能量 爱因斯坦模型 假设：晶体中各原子的振动是相互独立的，所有原子都以相同的频率ωE 振动，每个原子可以沿3 个方向振动，共有3N 个频率为ωE 的简谐振动，振动的能量是量子化的，?ωE 。 因此晶格振动总的平均能量为： 则比热Cv为 则比热成为?E和温度T的函数 高温下 与经典理论相符 低温下 晶格比热随温度指数下降，与实验值随温度T3 下降不符。 爱因斯坦理论与实验比较 T?0时，Cv?0是当年长期困扰物理界的疑难问题，所以爱因斯坦理论对这个问题的解决是量子论的一次胜利。 （体现在使用了谐振子能量的量子力学表示上） 但爱因斯坦模型求出的Cv随温度的下降速度比T3规律要快，可见爱因斯坦模型在定量上并不适用于低温情况。 误差分析 误差来源：忽略了格波之间的频率差别，认为所有振动频率都一样，这个假设过于简化了。特别是在低温，频率较低的声学波声子的频率变化很大，必须考虑声子的频率分布，计算振动模式密度，由此计算晶格比热。 德拜Debye模型 假设： 将晶格作为各向同性的弹性介质、格波作为弹性波来处理，对于一个确定的波矢q，有一个纵波和两个独立的横波。 它们的频率和波数成正比，比例系数就是波速，分别为Cl、Ct。各种不同波矢q 的纵波和横波，组成了晶格的全部振动模。 晶格振动模式密度函数 德拜（截止）频率、温度 德拜热容 高温下 低温下， ?D/T1，可视为无穷。 德拜模型的意义 德拜模型考虑了格波的频率分布,把晶体当作弹性连续介质来处理的。低温情况下，温度越低，能被激发的格波频率也越低，对应的波长便越长，而波长越长，把晶体视为连续弹性介质的近似程度越好。即温度越低，德拜模型越接近实际情况。实际上，Cv∝T3的规律对不同晶体只适用于大约T?（ ～ ）?D，也就是绝对温度几度以下的极低温度范围。 德拜模型的误差 若德拜理论是完全正确的，则在不同的工作温度T下所确定的德拜温度?D 都应是相同的，但实验的结果并不是这样理想，所以说，德拜理论也有一定的误差。 误差来源： 1.忽略了光学波和高频声学波的贡献 2.忽略了晶体的各向异性 * * 声子的平均能量、平均声子数 代入统计平均能量 平均声子数 声子平均能量 高温下 与经典理论相符 低温下 振动被“冻结”在基态，对热容贡献极低。 由振动模式密度函数g(?)定义，上式也可写成为 其中?m为截止频率，且有 式中的频率?E是个待定的量。通过与实验值的比较确定?E ，引入爱因斯坦温度?E,定义??E＝kB ?E，对于大多数固体， ?E在100～300K范围， ?E~1013Hz。 对于一定的T，频率越高的格波，其平均能量越小，对于一定的ω，温度越低，格波的平均能量越小，爱因斯坦频率位于光学波频段，极低温下对能量的贡献很小，起主要作用的是低频声子。 忽略零点能（对热容无贡献） 波矢点的密度与频率为ω→ω+dω间隔内的波矢空间的体积大小的乘积 式中截止频率?m又称为德拜频率，记为?D,它由格波 总数等于3N来确定： 引入德拜温度?D ， ??D＝kB?D 德拜温度?D往往由实验确定。在不同的温度下使Cv的理论值与实验值相符，