第五章络合滴定法-1答题.pptVIP

1. 副反应系数 副反应系数:为未参加主反应组分的浓度[X?] 与平衡浓度[X]的比值，用?表示。 在纯溶液中： 溶液里未发生主反应的金属离子浓度 [M′] =游离的金属离子浓度 [Mn+] 在实际溶液中： [M′] = [Mn+] +[MOH]+[ML]+… +[MLn] 在纯溶液中： 溶液里未发生主反应的EDTA离子浓度 [Y′] =有效的络合剂浓度 [Y4-] 在实际溶液中： [Y′] = [Y4-] +[HY3-]+[H2Y2-]+… +[NY] (1) 络合剂 Y 的副反应系数 ?Y(H)： 酸效应系数 ?Y(N)： 共存离子效应系数 主反应产物 MY 副反应产物 HY, H2Y, …H6Y, NY 游离态：Y 络合剂 Y 的存在形式 [Y4-] [Y’] EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 a. 酸效应系数 1 ?Y [Y?] aY(H) = = = [Y] = 1+?1[H+]+?2[H+]2+…+?6[H+]6 [Y] [Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H6Y] [Y] [Y]+[Y][H+]?1+[Y][H+]2?2+…+[Y][H+]6?6 = aY(H) ≥1 [Y?] aY(H) [Y] = 注：[Y’]——没有参加主反应的EDTA的总浓度（包括游离态的[Y]和与H+络合的浓度[HnY]) [Y] ——EDTA能与 M 配位的平衡浓度，即EDTA游离态浓度 EDTA的酸效应系数曲线 lg?Y(H) 当条件一定时，β为定值；因此αY(H)随着pH变化而变化。 pH 12, ?Y(H) = 1 [Y] = [Y’] 对其它络合剂（L），类似有： b. 共存离子效应系数 共存离子效应：由于其他金属离子存在使EDTA主反应配位能力降低的现象 [Y?] aY(N) = = [Y] [Y] [Y]+[NY] [Y?] aY(N)= = = 1+KN1Y[N1]+KN2Y[N2]+…+KNnY[Nn] =aY(N1)+aY(N2)+…+aY(Nn)-(n-1) [Y] [Y] [Y]+[N1Y]+[N2Y]+…+[NnY] 若有多种共存离子： = 1+ KNY[N] 注：[Y’] ——没有参加主反应的EDTA的总浓度(EDTA 与 N 配合物平衡浓度和游离态的Y平衡浓度之和) [Y] ——游离态的Y平衡浓度 c. Y的总副反应系数 在溶液中既有共存离子N，又有酸效应，则 = ?Y(H) + ?Y(N) - 1 ?Y = = [Y]+[HY]+[H2Y]+ ···+[NY] [Y] [Y?] [Y] = + – [Y] [Y]+[HY]+ ···+[H6Y] [Y] [Y]+[NY] [Y] [Y] (2) 金属离子 M 的副反应系数 M + Y MY OH- L MOH M(OH)n ● ● ● ML MLn ● ● ● ?M M的副反应：辅助配位效应 (?M(L) ) 羟基配位效应 (?M(OH) ) 配位效应 配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象 注： [M’]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度（包括与L配位和游离金属离子的浓度） [M]表示游离金属离子的浓度 L多指NH3-NH4Cl缓冲溶液，辅助配位剂，掩蔽剂，OH-等 在0.10mol·L-1AlF63-溶液中，游离F-的浓度为0.010mol·L-1。求溶液中游离的Al3+浓度，并指出溶液中络合物的主要存在形式。 金属离子的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂：L，A M的配位副反应1 M + L ML M的配位副反应2 M + A MA ? M = ? M(L) + ? M(A) – 1 多种络合剂共