第2章_高温合成研究.ppt

第二章 经典合成方法—— 高温合成 第一节 钢铁是怎样炼成的？ 钢铁是怎样炼成的？ ------高温还原反应 高温还原反应是一类极具实际应用价值的合成反应。几乎所有金属以及部分非金属均是借高温下热还原反应来制备的。 钢铁就是这样炼成的！ 无论通过何种途径，例如在高温下借金属的氧化物、硫化物或其它化合物与金属以及其它还原剂相互作用以制备金属等等。还原反应能否进行，反应进行的程度和反应的特点等均与反应物和生成物的热力学性质以及高温下热反应的?Hf、 ?Gf等关系紧密。 1．3．1 氧化物高温还原反应的 ?GfΘ—T图及其应用 氧化物还原反应需要在高温下进行，此时应计算在反应温度下的?Gf值。通常的方法是利用标准状况下的生成自由能与T的关系以求得任意温度下?GfΘ值。这样比较麻烦。 ?GfΘ—T值是随温度变化的，并且在一定范围内基本上是温度的线性函数。 以氧化物为例： 各种金属氧化物的?GfΘ—T关系是许多直线，见下图。 从图中可以看出： 1.这些直线具有近似相等的斜率。因为在所有情况下，由金属和氧气变为氧化物的熵变是相近的。 2.这些直线的斜率为正。金属和氧气生成固体氧化物的反应导致总熵减小，随着温度升高，从图中可明显看出?GfΘ值增加，必然使氧化物稳定性减小。 当?GfΘ ＞0时，氧化物不能稳定存在。 3.