第2章2014-逐步聚合反应20140603研究.pptVIP

支化概率: α=rpA2ρ/[1-rpA2(1-ρ)]=pB2ρ/[r-pB2(1-ρ)] αc=1/(f-1) 临界反应程度: (pA)c=1/[r+rρ(f-2)]1/2 意义: 体型缩聚反应的凝胶点由 1) 两种单体的官能团摩尔系数r; 2) 多官能团单体的官能度f; 3) 多官能团占所有该种官能团的摩尔分数ρ决定。 ? r=1,且pA=pB=p: α=?, pc=? ? 无A-A分子ρ=1, 但r1: α=rpA2= pB2/r, pc=1/[r+r(f-2)]1/2 ? 2-Af体系(ρ=1), 且r=1: α=p2, pc=1/(f-1)]1/2 (3) 实验测定: 通常以反应混合物中气泡停止上升或反应混合物迅速变稠时的反应程度定为凝胶点。 ? 通过残留官能团分析可计算pc 。 (4) 三种方法比较及原因分析 Flory实验值Carothers? 上一页 返回 第五节 缩聚反应实施方法 原则与措施：1)—4)。 分类：熔融缩聚-溶液缩聚-界面缩聚-固相缩聚 1. 熔融缩聚: 体系只有单体/少量催化剂和分子量调节剂; 原料单体和生成物均处于熔融状态(熔点+(10-25) oC)。 特点: 1) 产物纯净而无须分离; 2) T较高(200-300 ℃)/t较长, 常在惰性气体保护下反应; 后期是否减