液体制剂第二单元.docVIP

二、表面活性剂及其在药剂学中的应用 首先区分一下界面和表面，多相体系中像上节课我们讲过溶胶溶液，乳浊液、混悬液，在这些多相分散体系中，相与相之间的交界面称为界面，其中只把不同形态的相之间的加界面称为表面，如气体和液体之间的交界面、液体和固体之间的界面，把他们称为表面。 表面活性剂的概念及结构 （一）概念：我们把凡是能降低两相间界面张力（或者表面张力）的物质称为表面活性剂。能过降低界面张力的这个性质称为表面活性。 表面张力解释：在日常生活中, 我们对见到的一些现象可能已经习以为常, 认它们理应如此, 但是为什么会这样, 就没有过多地去想了．比如, 下过雨后, 我们可以见到树叶、草上的小水珠都接近於球形；不小心打碎了体温计后, 里面的水银掉到地上, 小水银滴也呈球形．那么, 什么是表面张力呢? 原来液体与气体相接触时, 会形成一个表面层, 在这个表面层内存在着相互吸引力就是表面张力, 它能使液面自动收缩．表面张力是由液体分子间很大的内聚力引起的．处於液体表面层中的分子比液体内部稀疏, 所以它们受到指向液体内部的力的作用, 使得液体表面层犹如张紧的橡皮膜, 有收缩趋势, 从而使液体尽可能地缩小它的表面面积．我们知道, 球形是一定体积下具有最小的表面积的几何形体．因此, 在表面张力的作用下, 液滴总是力图保持球形, 这就是我们常见的树叶上的水滴按近球形的原因． 表面活性剂的分子结构是由亲水的极性基团和亲油的非极性基团组成，所以说，表面活性剂是即亲水又亲油的两亲物质。这两部分分别在两边，是不对称的，如图，右侧是亲水极性基团， 分子结构具有两亲性 ： 1、极性基团（亲水集团）：可以是解离的离子基团，也可以是非解离的亲水集团，羧酸及其盐、磺酸及其盐、硫酸酯及其可溶性盐、磷酸酯基、氨基或胺基及其盐，也可是羟基、酰胺基、醚键、羧酸酯基等。 2、非极性烃链（亲油集团）： 8个碳原子以上的直链烷烃或环烃 或含有杂环或芳香族集团的碳链。 由于表面活性剂的亲水基团和疏水基团分别选择性的作用于界面的两个极性不同物质，从而表现出降低表面张力的作用。 表面活性剂的种类：表面活性剂的分类方法很多，通常根据极性基团的解 离情况将表面活性剂分为离子表面活性剂和非离子表面活性剂两大类，其中离子表面活性剂根据所带电荷不同又分为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性离子表面活性剂。 （一）离子表面活性剂 1.阳离子型表面活性剂：本类表面活性剂起作用的是阳离子部分，亦称阳性皂。 结构：分子中含有一个五价氮原子，也称为季铵盐型阳离子表面活性。 特点：水溶性大，在酸性和碱性溶液中较稳定具有良好的表面活性和杀菌作用。 应用：杀菌；防腐；皮肤、粘膜手术器械的消毒。 常用药物：①苯扎氯铵(洁尔灭)；②苯扎溴铵 (新洁尔灭) 2.阴离子型表面活性剂：起表面活性作用部分是阴离子，即带负电荷。像肥皂，长链烃基的硫酸盐。因为阴离子表面活性剂有溶血的现象，所以主要用在外用制剂。并且不能与阳离子表面活性剂一起使用，以为阴和阳在水中会生成沉淀而失去活性，主要包括肥皂类、硫酸化物和磺酸化物。 （1）肥皂类：高级脂肪酸的盐，通式: （RCOO —）n Mn+。常用脂肪酸的烃链的C数在11-18之间，以硬脂酸，油酸和月桂酸常见。根据其中的金属离子Mn+代表的不同，又可分为①碱金属皂如硬脂酸钠、硬脂酸钾等（一价皂，其降低水相表面张力的能力强于降低油相表面张力的能力，常用作O/W型乳化剂）；②碱土金属皂如单硬脂酸铝、硬脂酸钙（多价价皂，其降低油相表面张力的能力强于降低水相表面张力的能力，常用作W/O型乳化剂）；③有机胺皂如三乙醇胺皂等。 肥皂类表面活性剂的共同特点是具有良好的乳化能力和油分散能力（手上有油用肥皂洗），容易被酸破坏，其中碱金属皂还可以被钙，镁盐的破坏，电解质也可以使之盐析，具有一定的刺激性，一般用于外用制剂。 硫酸化物：硫酸化油和高级脂肪醇硫酸酯类（RO-SO3-M+），其中的R的C数在12-18之间。常用的有① 硫酸化蓖麻油（土耳其红油），为黄色或橘黄色液体，有臭味，可与水混合，为无刺激性的去污剂和润湿剂，可替代肥皂清洁皮肤，也可作载体使挥发油或水不溶性杀菌剂溶于水中；②高级脂肪醇硫酸脂类，如十二烷基硫酸钠（月桂醇硫酸钠）、十六烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠等。 其乳化能力较强，较肥皂类稳定，受酸，钙、镁盐的影响小。主要用作软膏的乳化剂。 磺酸化物：通式：R·SO3-M+ 。脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物、烷基苯磺酸化物、胆酸盐 分类：①脂肪族磺酸化物，如二辛基琥珀酸磺酸钠（商品名阿洛索-OT）、二乙基琥珀酸磺酸钠；②烷基芳基磺酸化物，如十二烷基苯磺酸钠，常用洗涤剂。 性质：水溶性, 耐酸、钙、镁盐性比硫酸化物差, 不易水解，特别是在酸性水溶液中。 应用