第7章逐步聚合(简)研究.ppt

* A. 对封闭体系： = 0 1）对于聚酯反应，K = 4，P最大=2/3， Xn =3 2）聚酰胺反应， K = 400，P最大= 0.95， Xn = 2 1 3）聚碳酸酯和聚砜类缩聚反应，K = 1000， Xn = 100， 可看作不可逆反应。 ——平衡常数 K 与聚合度 Xn 的定量关系 * B. 非封闭体系： (部分除去水分） = 0 1）聚合度与低分子副产的浓度平方根成反比。 对于聚酯反应，要求残留水分很低，高真空下脱水； 聚酰胺反应，允许稍高的水分，可在稍低的真空度下脱水；聚碳酸酯和聚砜类缩聚反应，可水介质中进行反应。 2）工业生产中采用减压、加热、通惰性气体等措施来排除副产nw，减少逆反应，使反应程度趋于1（P 0.99），以获得高分子量缩聚物。 当C0 ? 1时： Xn = 1/(1-p) = * 聚合度 Xn 受：反应程度P、可逆平衡状况、两单体非等摩尔比的影响。 [封闭体系] [非封闭体系] * 7.5.3 线型缩聚物聚合度控制（官能团的当量比） 1）控制反应程度 聚合度是反应时间或反应程度的函数，在适当反应时间内（适当的反应程度下），通过降低温度使反应停止，从而得到具有所要求的分子量的聚合物。 2）加入少量单官能团单体 单官能团单体一旦与增长的聚合物链反应，聚合物末端就被单官能团