第三节电子效应教程方案.ppt

（二）共价键的类型及其性质 成键电子轨道沿键轴方向以“头碰头”方 式正面重叠而成的共价键称为σ键。 成键电子轨道沿垂直于键轴的方向，以“肩并 肩”方式平行重叠而成的共价键称为π键。 （三）共价键的极性及诱导效应 （四）共轭π键及共轭体系 共轭π键：包含多个原子在内的大π键。共轭体系：具有共轭π键的体系。 成键电子在限定的成键区域运动的方式，称为定域。成键电子扩大到成键区域外的运动方式则称为离域。 共价键的属性 键长：形成共价键两原子核间距离。 （3）超共轭 由C-Hσ键与π键或p轨道部分重叠而成的体系。 羧酸的结构 甲酸分子的结构 甲酸根负离子的结构 羧酸分子的结构 2) 缺电子 + 3) 等电子 1) σ-兀超共轭体系 H 2) σ-p超共轭体系 H 碳正离子的稳定性： R3C R2CH RCH2 CH3 + + + + 正电荷越分散，体系能量越低， 碳正离子越稳定。 CH3 + C原子是sp2杂化 + C原子是sp2杂化 σ-p超共轭体系 3个σ:C-H键 CH3CH2 + + C原子是sp2杂化 σ-p超共轭体系 6个σ:C-H键 (CH3)2CH + + C原子是sp2杂化 σ-p超共轭体系 9个σ:C-H键 (CH3)3C + + 自由基的稳定性 （Stability Of free radical） R3C R2CH RCH2 CH3 · · · · 影响自由基稳定性的因素 CH3 · C原子是sp2杂化 H H H CH3CH2 · C原子是sp2杂化 σ-p超共轭体系 3个σ: C-H键 (CH3)2CH · C原子是sp2杂化 σ-p超共轭体系 6个σ: C-H键 (CH3)3C · C原子是sp2杂化 σ-p超共轭体系 9个σ: C-H键 注意： 　　由于形成共轭体系的轨道重叠程度不同，对应共轭体系稳定性依次减弱。 ＊兀-兀 p-兀 σ-兀 σ-p 举例分析： CH2=CH-CHO CH2=CH-Cl CH3CH=CH-CH2 + * σ 键 兀键 （存在） 单独存在 与σ 键共存 （形式） 头碰头 肩并肩 （电子云） 柱状，密集 块状，分散 （键能） 较大，稳定 较小，不稳定 （键极化） 较小 较大 （键旋转） 可旋转 不可旋转 1、键的极性：形成共价键的两个原子相同时，正负电荷中心重合称非极性共价键；形成共价键的两个原子不相同时，正负电荷中心不重合称极性共价键。 H—H 键的极化是指在外界电场作用下，共价键电子云的分布发生改变，即分子的极性状态发生变化，这种在外界电场影响下，键的极性发生改变的现象，称为键的极化。 若去掉外界电场的影响，共价键以及分子的极性状态又恢复原状。不同的共价键受外界电场影响极化的难易程度是不同的，这种键的极化难易程度称为极化度。 羰基碳原子、氧原子是sp2 杂化 2 碳氧双键中一个σ键，一个兀键 （H） δ+ δ- 1、羰基碳原子与氧原子都是sp3杂化； 2、羰基碳原子与氧原子的未杂化p轨道重叠形成兀键； 3、极性的羰基中，氧带部分负电荷，碳带部分正电荷； 4、羰基的兀电子云暴露在外，具有较高的反应活性。 (1) 诱导效应： 分子中由于成键原子电负性的不同，导致分子中电子云密度分布发生改变，并通过静电诱导，沿分子链传递，这种静电效应叫做诱导效应。 诱导效应（Inductive effects） 诱导效应随碳链增长而迅速减弱。 诱导效应具有加和性。 诱导效应 （ I 效应） 吸电子诱导效应 斥电子诱导效应 （- I 效应） （+ I 效应） -I效应 比较标准 +I效应 吸电子诱导效应 斥电子诱导效应 电负性大小顺序： -F-Cl-Br-I-OCH3-OH -NHCOCH3-C6H5-CH=CH2 H-CH3-CH2CH3-CH(CH3)2 C(CH3)3 - I + I 影响碳正离子稳定性的因素： 诱导效应 σ-p超共轭效应 共轭效应 （待学） C—C（烷烃）：154pm C=C（烯烃） ：134pm C≡C（炔烃）：120pm 键角：两个共价键在空间所成的夹角。 共轭二烯烃的结构 Structure of Conjugated Diene 每个碳原子都是sp2杂化，形成大兀键。 *乙烷：Ｃ－Ｃ键长154pm 乙烯：Ｃ＝Ｃ键长134pm a、键长平均化，兀-兀共轭体系。 　　大兀键：由３个或３个以上轨道形成的兀键。含大兀键的体系叫共轭体系。 b、电子离域：共轭体系中兀电 子云扩展到整个体系的现象称作电 子离域或离域键。 c、共轭效应